03-2环境化学第三章水环境化学精要.pptx

第二节水中无机污染物的迁移转化一、颗粒物与水之间的迁移二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式三、溶解和沉淀四、氧化—还原五、配合作用1、腐殖质的主要成分及其性质2、水环境中颗粒物的吸附作用3、溶解沉淀、氧化还原、配合作用的基本原理及相关计算重点内容:一、颗粒物与水之间的迁移（一）水中颗粒物的类别天然水中颗粒物五大类：矿物、金属水合氧化物、腐殖质、悬浮物、其他泡沫、表面活性剂等半胶体以及藻类、细菌、病毒等生物胶体。1、矿物微粒和粘土矿物：原生岩石在风化过程中形成。1）矿物微粒：天然水中常见为石英(SiO2)、长石(KalSi3O8)，晶体交错，结实、颗粒粗，不易碎裂，缺乏粘结性（例如沙子主要成分为：SiO2）。2）粘土矿物：常见为云母、蒙脱石、高岭石，层状结构，易于碎裂，颗粒较细，具有粘结性，可以生成稳定的聚集体。粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的无机胶体，是天然水中具有显著胶体化学特性的微粒。主要成分为铝或镁的硅酸盐，具有片状晶体结构；粘土矿物的片状晶体基本由两种原子层构成，一种是硅氧四面体（硅氧片），另一种是铝氢氧原子层（水铝片），其间主要靠氢键连接，因此易于断裂开来。2、金属水合氧化物：铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物天然水中几种重要的容易形成金属水合氧化物的金属：1）铝：铝水解，主要形态Al3+、Al(OH)2+、Al2(OH)24+、Al(OH)2+、Al(OH)3和Al(OH)4－，随pH值变化而改变形态浓度比例。2）铁在不同pH值下，Fe(Ⅲ)的存在形态是Fe3+、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+和Fe(OH)3。3）锰与铁类似，其丰度虽然不如铁，溶解度比铁高，也是常见的水合金属氧化物。4）硅酸的单体H4SiO4，若写成Si(OH)4，则类似于多价金属，是一种弱酸，过量的硅酸将会生成聚合物，并可生成胶体以至沉淀物。重要的水合氧化物主要有：褐铁矿：Fe2O3﹒nH2O水化赤铁矿：2Fe2O3﹒H2O得到具有重要胶体作用的：针铁矿：Fe2O3﹒H2O水解[Al(OH)3]∞聚合无机高分子水铝石：Al2O3﹒H2O[FeOOH]∞聚合无机高分子三水铝石：Al2O3﹒3H2O[MnOOH]∞聚合无机高分子二氧化硅凝胶：SiO2﹒nH2O[Si(OH)4]∞聚合无机高分子水锰矿：Mn2O3﹒H2O3、腐殖质重点主要成分：腐殖酸、富里酸、胡敏酸。腐殖酸：可溶于稀碱但不溶于酸的部分；富里酸：可溶于酸又可溶于碱的部分；胡敏素：(腐黑物，Humin)不能被酸和碱提取的部分。属于芳香族化合物，有机弱酸性，分子量从700-200000不等；带负电的高分子弱电解质，其形态构型与官能团（羧基、羰基、羟基）的离解程度有关。在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下，溶液中的OH-将腐殖质离解出的H+中和掉，因而分子间的负电性增强，排斥力增加，亲水性强，趋于溶解。在pH较低的酸性溶液（H+多，正电荷多），或有较高浓度的金属阳离子存在时，各官能团难于离解而电荷减少，高分子趋于卷缩成团，亲水性弱，因而趋于沉淀或凝聚。4、水体悬浮沉积物：（无机与有机粒子的复合体）天然水体中各种环境胶体物质相互作用结合成聚集体以矿物微粒为核心骨架，有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上，成为各微粒间的粘附架桥物质5、其他：湖泊中的藻类，污水中的细菌、病毒、废水排出的表面活性剂、油滴表面能（又称为表面吸附能）：任何分子之间均存在引力，在物体内部，某分子受到各方面作用力相等，因而处于平衡状态，但是在胶体表面上，分子受力不均匀（因为表面分子周围的分子数量不相等），因而产生了所谓的表面能。计算实例：某湖泊底泥ρ=2.65g/cm3，10%为直径D=1μm（10-4cm）的颗粒物，求面积S=100m2，深度h=0.2m的底泥中，所有直径D=1μm（10-4cm）的颗粒物比表面积？其次计算总体积=100m2×0.2m×10%=2m3=2×106cm3所以总重量=总体积×比重=2×106cm3×2.65g/cm3=5.3×106g所以总比表面积=5.3×106g×2.264×104（cm2/g）=12×1010cm2=12万m22、离子交换吸附：物理化学吸附，主要是胶体对各种介质离子的吸附，曾有人称之为“极性吸附”。环境中大部分胶体（包括粘土矿物、有机胶体等）带负电荷，容易吸附各种阳离子，在吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子例如：去离子水的制备特征：可逆反应，能够迅速达到平衡。不受温度影响，酸碱条件下均可进行，其交换吸附能力与溶质的性质、浓度及吸附剂性质等有关。离子交换吸附对于从概念上解释胶体颗粒表面对水合金属离子的吸附是有用的，但是对于那些在吸附过程中表面电荷改变符号，甚至可使离子化合物吸附在同号电荷的表面上的现象无法解释