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吸附与离子交换第八章吸附法吸附法是利用适当的吸附剂,在一定的pH条件下,使发酵液中的产物被吸附,然后再适当的洗脱将吸附的产品从吸附剂上解吸下来,达到浓缩和提纯的目的。这样的提取方法称为吸附法。应用:还可以用于蛋白质、核酸、酶、抗生素、氨基酸以及废水处理等方面。吸附法的优缺点优点:不用或少用有机溶剂;操作简便、安全、设备简单;pH变化小,对生化物质的活性影响小。缺点:选择性差;收率较低;无机吸附剂不稳定、劳动强度大、污染环境等。第一节吸附过程的理论基础1、吸附剂的特点:多孔性非多孔性比表面积一、基本概念把物质从流动相(气、液相)浓缩到固体表面从而达到分离的过程称为吸附作用。在表面上能发生吸附作用的固体微粒称为吸附剂。被吸附的物质称为吸附物。2、吸附作用:3、吸附剂(absorbent):4、吸附物(质)(absorbate):二、吸附类型:按吸附剂和吸附物相互作用力不同分为三种:1、物理吸附2、化学吸附3、交换吸附3、交换吸附:极性吸附(吸引溶液中相反电荷的离子而形成双电层),有选择性。需活化能小,单分子层。物理吸附力的本质:范德华力三、常见的吸附剂有机吸附剂:活性炭,球形炭化树脂聚酰胺,纤维素,大孔树脂等无机吸附剂:白土,氧化铝,硅胶,硅藻土等按其化学结构分活性炭分类:粉末状活性炭:极细粉未,吸附力最强,流速太慢(加压、减压)颗粒状活性炭:颗粒状,吸附力次之,易于控制,不需加压锦纶—活性炭:吸附力最弱,易于控制,操作简便。用于分离前两种活性炭吸附太强而不易洗脱的化合物活性炭的选择及应用:在首次分离料液或样品时,一般先选用颗粒状活性炭,(1)如待分离的物质不被吸附,则改用粉末状活性炭;(2)如待分离物质吸附后不能洗脱或很难洗脱,造成洗脱剂体积过大,洗脱高峰不集中,则改用锦纶—活性炭。活性炭对物质的吸附规律:活性炭是非极性的吸附剂,因而在水溶液中吸附力最强,在有机溶剂中吸附较弱。一般规律:(1)芳香族化合物吸附力>脂肪族化合物(2)对分子量大的吸附力>分子量小的化合物(3)与pH有关、吸附、解吸、条件(4)与温度有关活性炭在使用前一定先活化,活化方法一般加湿180℃恒定此温4~8h,不同厂家的活性炭活性条件稍有不同。四、吸附等温线当温度一定时,固体吸附量与溶液溶质浓度之间的函数关系称为吸附等温线。m=f(c)(1)单分子层吸附等温线(langmuir)(双曲线):(2)弗罗因德利希(Freundlich)方程式:(指数型的吸附等温线)(3)离子交换等温吸附:(多分子层吸附等温线)比较三种吸附等温线的特点langmuirFreundlich多分子层吸附等温线吸附容量(mg/g)溶液浓度(mol/L)常见的吸附等温线方程有以下二种:吸附等温线表示平衡吸附量,并可用来推断吸附剂结构、吸附热和其它理化特性。五、影响吸附过程的因素1、吸附剂的影响比表面大、空隙度高,吸附容量大;颗粒度较小、孔径适当,吸附速度快;机械强度影响寿命。2、吸附物的性质能降低表面张力的物质易被吸附;溶质在溶剂中的溶解度越低,越易吸附;相似相吸。极性吸附剂、非极性吸附剂、溶剂同系物3、溶液pH值:酸性物质在酸性条件、碱性物质在碱性条件下易被非极性吸附剂吸附。4、温度:吸附热越大受温度的影响越大。通常情况下,达到平衡前,温度升高,吸附增加;达到平衡后,几乎无影响5、其他组分。五、影响吸附过程的因素第二节大网格聚合物吸附剂大孔网格聚合物在合成过程中没有引入离子交换功能团,只有多孔的骨架,其性质和活性炭、硅胶等吸附剂相似。∴简称大网格吸附剂(俗称大孔树脂吸附剂或吸附树脂)大孔网格聚合物优点:①脱臭效力不亚于活性炭②对有机物质具有良好的选择性③理、化性质稳定,机械强度好,经久耐用④品种多,无机盐对大网格吸附剂提取有机物没有影响⑤吸附速度快,易解吸,再生容易⑥D在0.2~0.8um之间,不污染环境,使用方便目前已用于头孢菌素、VB12、林可霉素等的提取,它可以弥补离子交换树脂的不足。缺点:价格昂贵,吸附效果易受流速和溶解浓度的影响。一、大孔网格聚合物吸附剂吸附机理(一)吸附规律:大孔网状聚合物是一种非离子型共聚物,它能够借助范德华力从溶液中吸附各种有机物质。根据“类似物吸附类似物”的原则:极性吸附剂:在非极性溶剂中,吸附极性物质。中等极性吸附剂:两种情况具有吸附能力。非极性吸附剂:从极性溶剂中,吸附非极性物质。在水溶液中吸附时,同族化合物分子量越大,极性越弱,吸附量越大。(二)解吸方法:由于是分子吸附,而且大孔网状聚合物吸附剂对有机物质的吸附能力一般低于活性炭,所以解吸比较容易,方法如下:1.最常用的是以低级醇、酮或其水溶液解吸。2.对弱酸性溶质用碱来解吸。3.对弱碱性物质用酸来解吸。4.如吸附是在高浓度盐类溶液中进行的,则常常用水洗就能解吸下来。5.对于易挥发溶质可用热水或蒸
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