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Chemistry of Natural Products 第三章 苯 丙 素 （Phenylpropanoids ） [基本内容] 香豆素类： 香豆素类化合物的基本母核、常见的取代图式及四种基本 骨架的结构特点。 香豆素的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱裂解、双 键性质、氧化及热解等反应。 香豆素类化合物的荧光性质及波谱特征以及应用。 香豆素类化合物的提取分离方法及主要的生理活性。 木脂素类： 结构分类和结构鉴定方法。 [基本要求] 掌握香豆素类化合物的结构、性质、1H-NMR 特征。 熟悉木脂素类化合物分类和结构鉴定方法。 了解苯丙素类化合物提取分离方法。 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 本 章 内 容 ? 1 概 述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 主要包括： —— 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。 苯丙素类化合物生物合成途径如下： 概 述 概 述 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 本 章 内 容 ? 基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类： 第一节 苯丙酸类 茵陈 苎麻 金银花 菜蓟 马尾树 过山蕨 富含苯丙酸类化合物的中草药 丹参素甲 丹参素丙 丹参素乙 丹参（Salvia miltiorrhiza） 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 本 章 内 容 ? 黄香草木犀（Melilotus officinalis） 豆科，草木犀属；又名零陵香豆（tonka bean） Coumarou Coumarin 香豆素（香豆精）是具有苯并?-吡喃酮母核的一类化合物 的总称。环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基。 香豆素的生物合成途径：桂皮酸-莽草酸途径 第二节 香豆素类 一、香豆素的基本母核 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 第二节 香豆素类 二、香豆素的分类 （一） 简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) （四）其它香豆素类 ㈠ 简单香豆素类 ㈡ 呋喃香豆素类(furocoumarins) 第二节 香豆素类 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径： 第二节 香豆素类 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径： 第二节 香豆素类 ㈢ 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) 第二节 香豆素类 少数为5,6-吡喃骈香豆素，如： 第二节 香豆素类 第二节 香豆素类 ㈣ 其它香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 ㈠性状 游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出） UV下显蓝色荧光 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 第二节 香豆素类 三、香豆素的理化性质 ㈡溶解性 游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。 第二节 香豆素类 ㈢碱水解反应（内酯性质） 第二节 香豆素类 ㈢ 碱水解反应（内酯性质） 1.特殊结构的香豆素 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 例： 第二节 香豆素类 第二节 香豆素类 由于碱的浓度不同，其反应产物也不同： ㈢碱水解反应（内酯性质） 2. 醚化 第二节 香豆素类 碱水解反应的易→难 原因：7-OCH3的供电子