物理化学第四章phase_.pptVIP

本章主要内容 本次课主要内容 引言 引言 相律应用 相图类型讲解（教材p19-22） 两相平衡规律（教材p98-100） * * 第四章 相平衡 (Phase Equilibrium) 相图 相平衡热力学和计算 单组分系统的平衡相图 两组分系统的气液平衡相图 两组分系统的气液液平衡相图 两组分系统的液固平衡相图 相平衡规律 稀溶液的依数性 高级相变 引言 4.1 单组分系统的相图 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一；对化学、化工、材料等的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。 相图（phase diagram） 表达多相系统的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形，称为相图。 相图的 分类 按组分数划分 按组分间相互溶解情况划分 完全互溶系统 部分互溶系统 完全不互溶系统 按性质组成划分 蒸气压 ? 组成图 沸点 ? 组成图 熔点 ? 组成图 温度 ? 溶解度图 …… 二组分系统 温度-溶解度图 引言 单组分系统 二组分系统 三组分系统 相律(phase rule)是各种相平衡系统所遵守的共同规律，体现出各种相平衡系统所具有的共性。 绘制相图时是以实验数据为依据，以相律为指导。 引言 材料热力学: 多组元系统热力学 材料动力学: 多组元系统动力学 1.稳定相平衡信息; 2.亚平衡信息; 3.各种热力学量( G,H,S,Cp…); 4.热力学因子、分配系数; 5.分压等 1.自扩散、杂质扩散系数; 2.本征扩散、相互扩散系数; 3.界面能、表面能信息; 4.相变控制类型(体扩散、界面扩散、综合扩散)等 实验 理论 实验 理论 4.1 单组分的平衡相图 相律应用 将相律应用单组分系统（单元系），则 因为 f ≥0， ≥1，所以 3≥ ≥1 说明什么 单组分的平衡相图 ＝1，f＝2， 称双变量系统 ＝2，f＝1， 称单变量系统 ＝3，f＝0， 称无变量系统 H2O 相平衡数据 单组分的平衡相图 水的相图：根据实验绘制。 H2O 相图（P-T 图） 单组分的平衡相图 三个单相区 在气、液、固三个单相区内， ，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 三条两相平衡线 ，压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由体系自定。 读图要点： ① 读懂点、线、区的含义； ② 相区自由度数； ③会描述系统状态变化情况； ④明确三相点(triple point)与冰点(freezing point)的区别。 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 固 气 液 C P / 10 5 Pa 374.2 221 H2O 相图（P-T 图） p q w 单组分的平衡相图 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 固 气 液 C P / 10 5 Pa 374.2 221 p q w H2O的平衡相图 OA：液-固两相平衡线， OB：气-固两相平衡线，即冰的升华曲线。 OC 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。临界点 气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 固 气 液 C P / 10 5 Pa 374.2 221 p q w H2O的平衡相图 OC’：CO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 O点：三相点（triple point），气-液-固三相共存。 纯水 水蒸气 P=611Pa 冰 t=0.01℃ 三相点 (a)密闭容器中 空气和水蒸气 P=101.325 kPa 冰 被空气饱和的水 t=0℃ 冰点 (b) 敞口容器中 H2O的三相点与冰点的区别 单组分的平衡相图 冰点温度比三相点温度低： （1）因外压增加，使凝固点下降 ； （2）因水中溶有空气，使凝固点下降 。 单组分的平衡相图 读图要点 ① 读懂点、线、区的含义； ② 注意OA 线的倾斜方向； ③三相点的 p、t 数值； ④干冰的升华条件。 t/℃ P/MPa O B A C 0.518 -56.5 固 气 液 图3-2 CO2的相图 CO2的相图 单组分的平衡相图 T / K P/MPa O 金刚石 液态碳 石墨 5 4 3 2 1 1000 2000 3000 4000 5000 图3-3 碳的相图 读图要点： ① 读懂点、线、区的含义； ② 理解石墨的稳定性； ③石墨 ? 金刚石的条件； ④金刚石的特点与用途。 C的相图 单组