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* 例 0℃时,CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与吸附气体标准状况体积V有下列数据 p/104Pa 0.97 2.40 4.12 7.20 11.76 V/cm3 7.5 16.5 25.1 38.1 52.3 (1) 试用图解法求朗格谬尔公式中常数Vm和a; (2) 求CO压力为5.33×104 Pa时,1g木炭吸附的CO标准状况体积。 解:朗格谬尔吸附等温式 (1)以(p/V)对p作图,得一直线,其 斜率= 1/Vm, 截距=1/(aVm) * p/104Pa 0.97 2.40 4.12 7.20 11.76 (p/V)/Pa·cm-3 1293 1455 1641 1890 2249 1/Vm =8.78 ×10-3 cm-3, 1/(aVm) =1.24×103 Pa · cm-3 故Vm =114 cm3, a= 7.08×10-6 Pa-1 将题给数据整理后列表如下: p/V p 斜率 截距 * (2) 求CO压力为5.33×104 Pa时,1g木炭吸附的CO标准状况体积。 从图上查出, 当pCO = 5.33×104 Pa时,p/V=1707Pa · cm-3 2.964g木炭吸附的CO标准状况体积为: V= 5.33×104 /1707=31.22cm3 1g木炭吸附的CO标准状况体积为: V/m=31.22/2.964=10.5cm3/g * 例 25℃时,丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示: 其中?*是纯水的表面张力,c为丁酸浓度,a,b为常数 导出此溶液表面吸附量?与浓度c的关系; 已知a=0.0131N?m-1, b=19.62dm3?mol-1, 求丁酸浓度为0.50mol ?dm-3时的吸附量?; 求丁酸在溶液表面的饱和吸附量??; 假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据,计算每个丁酸分子的横截面积 * 解: (1)将题目给定关系式对浓度c求导,得 代入吉布斯吸附公式,得 (2) 将a=0.0131N?m-1, b=19.62dm3?mol-1, T=298K, c= 0.50mol ?dm-3代入上式,计算得: ?=4.89×10-6 mol · m-2 * (3) 当c很大时,1+bc ?bc, 则: (4)假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据,则丁酸分子的横截面积为: * 例 25 ℃时乙醇水溶液的表面张力?与乙醇浓度的关系如下 ??/(10-3N·m-1)=72-0.5(c/cθ)+0.2(c/cθ)2 试解决下列问题:(1) 25 ℃时将一个半径为10-5m的毛细管插入水溶液中,试计算毛细管中的液面将升高多少?假设润湿角为0°,纯水的密度为1.00kg·dm-3, g=9.80m·s-2。(2) 计算25 ℃时乙醇浓度为0.1mol·dm-3的表面吸附量。 * 解: (1) 纯水的表面张力 ?* =72×10-3N·m-1 升高高度 h=2 ? cosθ/ρgRr = 2×72×10-3N·m-1×cos0/(1000kg·m-3×9.80 m·s-2×10-5m)=1.47m (2) Γ =-(c/RT)d?/dc =-[0.1mol·dm-3/(8.314J·K-1·mol -1 ×298.2K)](-0.5+0.4×0.1)×(10-3N·m)×(mol-1·dm3) =1.86×10-8mol·m-2 * 例 实验表明有机物稀溶液的表面张力存在下述关系: γ/γw = 1 ? 0.411 lg(1 + x/a) γw是水的表面张力,x是溶液的物质的量分数,a是一有机物的特征常数,对n?戊酸 a?=?1.7×10?4,计算298 K,x = 0.01时,从水溶液中吸附到表面上,每个n?戊酸分子所占据的平均面积。γw(298 K) = 7.2×10?2 N·m?1。 * 解:dγ/dx = ?0.411γw / 2.303×[1/(a+x)] Γ2 = ?x/RT×(dγ/dx) 当 x = 0.01 时,Γ2 = 5.1×10?6 mol/m2 A = 1/(Γ2L) = 3.26×10?19 m2 * 11. 液体表面张力的方向总是与液面垂直 。 12. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比 13. 弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向 曲面的曲率中心。 14. 弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温下平
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