煤化学第3章-煤的结构解读.ppt

煤 118℃ 抽出物（15～30%） 2011版 20 Coal chemistry 4.3.3 烟煤的溶剂抽提 最早的溶剂抽提法：Wheeler抽提法（1911～1931） 吡啶 残渣（65～85%） 氯仿 61℃ 可溶物—γ组分（沥青质、粘结成分） 不可溶物—β组分（小分子腐殖质） α组分（大分子腐殖质） 煤 苯 285℃,5.57MPa 抽出物(10%~15%) 残渣（腐殖质）(85% ~ 90%) 石油醚 40~60℃ 可溶物(油状沥青) (1.0%~5.5%) 不溶物(固体沥青) (0.9%~4.7%) F．费雪尔（Fischer）抽提法（1924～1925） Coal chemistry 2011版 抽提得到的煤结构信息 ? （1）煤结构具有高分子化合物特征 ? 证据——普通抽提仅能抽出少量低 分子化合物，随着抽提条件的强化， 煤分子中交联结构断裂 ，缔合结构 破坏，抽出产率急剧提高。 ? （2）煤结构具有交联聚合物特性 ? 证据——煤在吡啶中会发生溶胀现象 （就象橡胶碰到油一样），煤中大部分 有机质溶于吡啶，其他部分也发生变化。 21 Coal chemistry 2011版 抽提得到的煤结构信息 ? （3）煤中存在少量低分子化合物 ? 证据——普通抽提得到的抽提物，分子量约500，可溶于溶剂，加 热可熔化，部分可挥发，显然它与煤的主体结构和总体性质明显 不同，故称为煤中的低分子化合物，约占煤有机质的10%左右。 ? 低分子化合物来源：稳定组中的树脂、树蜡及成煤过程中形成的 低分子聚合物。它们对煤的性质影响很大，若抽提出炼焦煤中的 低分子化合物，则其粘结性将受到极大的破坏 22 Coal chemistry 2011版 4.3.4 烟煤的超临界抽提 ? 超临界流体具有许多独特的性质，如粘度小、密度、扩散系数、溶 剂化能力等性质随温度和压力变化十分敏感：粘度和扩散系数接近 气体，而密度和溶剂化能力接近液体。 ? 根据温度和压力的不同，纯净物质呈现出液体、气体、固体等状态 变化，如果提高温度和压力达到特定的值，会出现液体与气体界面 消失的现象该点被称为临界点。 ? 在临界点附近，会出现流体的密度、粘度、溶解度、热容量、介电 常数等所有流体的物性发生急剧变化的现象。 ? 温度及压力均处于临界点以上的液体叫超临界流体(supercritical fluid，简称SCF)。 23 Coal chemistry 2011版 4.3.4 烟煤的超临界抽提 ? 例如:当水的温度和压强升高到临界点(t=374.3 ℃，p=22.05 MPa) 以上时，就处于一种既不同于气态，也不同于液态和固态的新的流 体态──超临界态，该状态的水即称之为超临界水。 24 Coal chemistry 2011版 超临界流体的性质 ? 超临界流体由于液体与气体分界消失，是即使提高压力也不液化的非 凝聚性气体。 ? 超临界流体的物性兼具液体性质与气体性质。 ? 它基本上仍是一种气态，但又不同于一般气体，是一种稠密的气态。 其密度比一般气体要大两个数量级，与液体相近。 ? 它的粘度比液体小，但扩散速度比液体快(约两个数量级)，所以有较 好的流动性和传递性能。 ? 它的介电常数随压力而急剧变化(如介电常数增大有利于溶解一些极 性大的物质)。 ? 另外，根据压力和温度的不同，这种物性会发生变化。 25 Coal chemistry 2011版 超临界流体的应用原理 ? 物质在超临界流体中的溶解度，受压力和温度的影响很大。 ? 可以利用升温，降压(或两者兼用手段将超临界流体中所溶解的物质 分离析出，达到分离提纯的目的(它兼有精馏和萃取两种作用)。 ? 例如在高压条件下，使超临界流体与物料接触,物料中的高效成分(即 溶质)溶于超临界流体中(即萃取)。分离后降低溶有溶质的超临界流体 的压力，使溶质析出。 ? 如果有效成分(溶质)不止一种，则采取逐级降压，可使多种溶质分步 析出。在分离过程中没有相变，能耗低。 ? 超临界抽提可以在较低温度下抽出煤中低挥发物质，且不发生二次热 解。 26 2011版 Coal chemistry 煤超临界抽提的溶剂要求 ? 溶剂选择的一般原则如下： （1）临界温