中药化学生物碱重点精讲.pptVIP

第 十 章 生 物 碱 概念：生物碱(alkaloid)是存在于自然界(主要为植物，但有的也存在于动物)中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质，所以过去又称为赝碱。大多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的生物活性，是中草药中重要的有效成分之一。? 分布规律： （1）绝大多数生物碱分布在高等植物， 尤其是双子叶植物中，如毛茛科、罂粟科、防己科、 茄科、马钱科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。 （2）极少数生物碱分布在低等植物中。 （3）同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。 （4）一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存，且它们的化学结构有相似之处。 （5）主要分布在植物的某些器官或部位： 麻黄碱主要存在于麻黄的髓部，黄柏碱主要分布在树 皮，三颗针生物碱主要分布在根部。 ? 存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷、以及氮氧化合物等。 结构和分类 理化性质，检识 提取和分离 重 点 讨 论 以 下 三 点 结 构 和 分 类 1.鸟氨酸系生物碱 2.赖氨酸系生物碱 3.苯丙氨酸和络氨酸系生物碱 4.色氨酸系生物碱 5.领氨基苯甲酸系生物碱 6.组氨酸系生物碱 7.萜类生物碱 8.甾类生物碱 鸟 氨 酸 系 生 物 碱 1、吡咯烷类生物碱益母草中的水苏碱、山莨菪中的红谷豆碱。 　　2、莨菪烷类生物碱主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属和天仙子属中；是由 四氢吡咯和六氢吡啶并合而成的杂环。由莨菪醇和莨菪酸缩合而成的酯。 　　3、吡咯里西啶类分布于菊科千里光属。 四氢吡咯 水苏碱 红古豆碱 莨菪碱 吡咯里西啶 赖 氨 酸 系 生 物 碱 1.蒎啶类：如胡椒中的胡椒碱、槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱等。 2.喹诺里西啶类：两个蒎啶共用一个氮原子稠合而成的衍生物。 3.吲哚里西碇类：为蒎啶和吡咯共用一个氮原子稠合的衍生物 .吲哚里西碇 哌啶 苦参碱 金雀儿碱 喹诺里西 苯丙氨酸和络氨酸系生物碱 1.苯丙胺类生物碱：麻黄中的麻黄碱、伪麻黄碱 2.异喹啉类生物碱： （1）小檗碱类和原小檗碱类：前者多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱；后者多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。 原小檗碱 小檗碱 延胡索乙素 （2）苄基异喹啉类：如罂粟中的罂粟碱、厚朴中的厚朴碱等。 （3）双苄基异喹啉类：如存在于防己科北豆根中的蝙蝠葛碱。 罂粟碱 （4）吗啡烷类：如罂粟中的吗啡、可待因，青风藤中的青风藤碱等。 吗啡R是H 可待因R是ch3 帝巴因 色 氨 酸 系 生 物 碱（吲哚类生物碱） 是类型较多、结构较复杂、化合物数目最多的一类生物碱。主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等几十个科中。如存在于吴茱萸中的吴茱萸碱，麦角菌中的麦角新碱等。 吲哚母核 、 士的宁 色胺 邻 氨 基 苯 甲 酸 系 生 物 碱 主要包括喹啉和吖啶酮生物碱，主要分布在芸香科植物中，如白鲜碱，山油苷碱 组 氨 酸 系 生 物 碱 喹啉 白鲜碱 咪唑 毛果芸香碱 萜 类 生 物 碱 1.单萜类生物碱，环烯醚萜衍生而来。龙胆碱 2.倍半萜类生物碱，石斛属植物 3.二萜类生物碱，乌头属，翠雀属，飞燕草属植物中，代表物乌头碱。 4.三萜类生物碱。 甾 类 生 物 碱 龙胆碱 这类生物碱具有甾体母核，另含有氮原子，甾体生物碱的氮原子可构成杂环，也可存在环外。藜芦胺，环常绿黄杨碱。 环常绿黄杨碱 藜芦胺 生 物 碱 的 理 化 性 质 物理性质： 1.性状：生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末。 2.溶解性：大多数生物碱均几乎不溶或难溶于水。能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等有机溶剂。也能溶于稀酸的水溶液而成盐类。生物碱的盐类大多溶于水。但也有不少例外，如麻黄碱（Ephedrine）可溶于水，也能溶于有机溶剂。又如烟碱、麦角新碱（Ergonovine）等在水中也有较大的溶解度。 ? 3.旋光性：大多数生物碱含有不对称碳原子，有旋光性，多数呈左旋光性。只有少数生物碱，分子中没有不对称碳原子，如那碎因（Narceine）则无旋光性。还有少数生物碱，如烟碱，北美黄连碱（Hydrastine）等在中性溶液中呈左旋性，在酸性溶液中则变为右旋性 生物碱特殊的物理性质，主要包括： ? 液体生物碱：烟碱、槟榔碱、毒芹碱。 具挥发性的生物碱：麻黄碱、伪麻黄碱? 具升华性的生物碱：咖啡因 具甜味的生物碱：甜菜碱 有颜色的生物碱：小檗碱（黄色）、蛇根碱（黄色）、小檗红碱（黄色），药根碱红色。 双熔点沸点：汉防己乙素。 ? 另外需注意生物碱的旋光性受多种因素的影响， 如溶剂、pH值、生物碱存在状态等。同时生物碱的旋 光性影响其生理活性，通常左旋体的生理活性强于右 旋体。 ? 二。 化 学 性 质 一。碱性 1. 碱性强弱的表示方法