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1. 不同官能团间的转换 CH2=CHCH2CH3 CH3CH=CHCH3 官能团的保护 * 恩施高中2013级备课组 第三章 烃的含氧衍生物 选修5 《有机化学基础》 利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。 1、有机合成： 2、有机合成的任务： （1）目标化合物分子碳链骨架的构建； （2）官能团的转化。 一、有机合成的过程 碳链发生变化（包括碳链增长、缩短、成环） 有机合成过程示意图 基础原料 辅助原料 副产物 副产物 中间体 中间体 辅助原料 辅助原料 目标化合物 3、有机合成的过程 5、有机合成的关键 设计合成路线 即碳骨架的构建、官能团的引入和转化 。 维生素B12 伍德沃德（现代有机合成之父） 他组织了14个国家的110位化学家，协同攻关，探索维生素B12的人工合成问题。在他以前，这种极为重要的药物，只能从动物的内脏中经人工提炼，所以价格极为昂贵，且供不应求。 维生素B12，的结构极为复杂，伍德沃德经研究发现，它有181个原子，在空间呈魔毡状分布，性质极为脆弱，受强酸、强碱、高温的作用都会分解，这就给人工合成造成极大的困难。伍德沃德设计了一个拼接式合成方案，即先合成维生素B12的各个局部，然后再把它们对接起来。这种方法后来成了合成所有有机大分子普遍采用的方法。 1、怎样引入碳碳双键？ （1）卤代烃的消去 二、有机合成的常规方法 （一）常见引入官能团的方法 （2）醇的消去 （3）炔烃与氢气 1：1 加成 2、怎样引入羟基？ （1）卤代烃水解 （2）烯烃与水加成 （3）醛/酮加氢 （4）酯的水解 三种方法 四种方法 3、怎样引入卤素原子？ （1）烃或烃的衍生物与X2取代反应： （2）醇与HX取代 （3）加成反应： ①甲烷和氯气 ②苯和溴 ③酚和溴水 烯烃、炔烃等与X2或HX加成 4、怎样在有机化合物中引入醛基？ （1）某些醇氧化 （2）炔烃水化 5、怎样在有机化合物中引入羧基？ （1）醛氧化 （2）苯的同系物被强氧化剂氧化 （3）羧酸盐酸化 （4）酯的酸性水解 （二）官能团的消除 ①通过加成消除不饱和键 ②通过消去或氧化或酯化或取代等消除羟基 ③通过加成或氧化消除醛基 ④通过消去或水解可消除卤原子 如何消除不饱和键、羟基、醛基、卤素原子？ （三）官能团的衍变 RCH2CH2-X R-CH=CH2 RCH2CH2OH RCH2CHO RCH2COOH RCH2COOCH3 主要有机物之间转化关系图 还原 水 解 酯 化 酯 羧酸 醛 醇 卤代烃 氧化 氧化 水解 烯 烷 炔 （三）官能团的衍变 2. 增加官能团 CH3CH2OH HOCH2CH2OH CH2=CH2 ClCH2CH2Cl CH3CHClCH2CH3 CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH CH3CH(OH)CH3 3. 官能团的位置改变 三、目标有机物分子骨架构建 1. 成环 碳链增长和缩短 、成环等。 ① 酯化反应 ② 醇分子间脱水(取代反应)生成醚 ③加聚反应 ④缩聚反应 2.增长碳链 ① 水解反应：酯水解，糖类、 蛋白质(多肽)水解 ② 裂化和裂解反应； ③ 烯烃或炔烃氧化(C=C或C≡C断开)等 3. 缩短碳链 1、正向合成分析法 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接可间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物。 基础原料 中间体 中间体 目标化合物 正向合成分析法示意图 二、有机合成的方法 2、逆向合成分析法 是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物。 基础原料 中间体 中间体 目标化合物 逆向合成分析法示意图 所确定的合成路线的各步反应，其反应条件必须比较温和，并具有较高的产率，所使用物基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。 产率计算——多步反应一次计算 P66：学与问 H2C= C—COOH CH3 A B C 93.0% 81.7% 85.6% 90.0% COOH HSCH2CHCO—N CH3 总产率= 93.0%×81.7%×90.0%×85.6% =58.54% 问题一 阅读课本，以乙二酸二乙酯为例，说明逆推法在有机合成中的应用。 分析： C — O — C2H5 C — O —