3. MS 法 此法在生物碱结构测定中多有应用。 (1) 母核稳定或由于取代基或边链裂解产生特征离子。 ① 主体或整体由芳香结构组成,如:4-喹酮、吖啶酮、喹啉去氢阿朴菲等类: [ M - R]+ 六、生物碱的结构鉴定 ② 取代氨基甾体、秋水仙碱、苦参碱等环系多,分子结构紧密的: (2) 以N原子为中心的α裂解(涉及骨架裂解), 生成的含N部分多为基峰或强峰,如金鸡宁、托品、石松碱等类生物碱。 m/e 332(M-15) m/e 72 (100%) -CH3 六、生物碱的结构鉴定 ① ② 浙贝甲素 m/e 112(100%) 金鸡宁 m/e 153 m/e 136(100%) 六、生物碱的结构鉴定 (3) RDA裂解: 文卡明 RDA α裂解 m/e 124(100%) 六、生物碱的结构鉴定 (4) 苄基裂解: 多为基峰 六、生物碱的结构鉴定 1H-NMR 提供δ、J值、积分比、裂分图形 判断H的化学环境、个数及空间位置 推测结构的骨架类型和立体构型 提供C的个数,峰值大小 13C-NMR 4. NMR 法 六、生物碱的结构鉴定 表别育亨烷 3β-H, 20-αH 伪育亨烷 3β-H, 20-βH 别育亨烷 3α-H, 20-αH 正育亨烷 3α-H, 20-βH 13C-N
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