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第十二章 皮革加油材料和加油 目的： 防止干后纤维粘接在一起，使各个纤维被有润滑作用的油脂包围起来，增加纤维间的可移动性，使皮革柔软。抗水性提高。 加脂后： 革柔软，强度↑，但透气性降低。乳液加脂效果，除与T、PH等外界因素有关外，主要取决于加脂材料的性能，即它们的多成结构。 §1加油材料概述 一油脂：常温下油是液态、脂是固态，指动植物所含的脂肪。 二矿物油：石油的蒸馏产品，皮革主要用的是高沸点馏分 三合成油脂: 四加工产品：动植物油的改性产品。 五加油助剂:主要为乳化剂。 阴离子:硫酸油。 阳离子：季铵盐。 六蜡：高级脂肪酸、高级一元醇﹝几种主要﹞ §2 动植物油 一自然界动植物油脂的分布情况 1动物油脂主要储藏在动物皮下、腹腔中，如皮下组织脂肪含量% 猪90-92、绵羊87-88、牛87-88 鲸鱼皮下组织厚度达50cm±，占鱼重20-30% 2植物脂肪主要含在种子、果实中，根、茎皮中较少。 二油脂的组成和结构 1油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。 2在油脂中饱和脂肪酸的组成与性质 脂肪酸的熔点、沸点，随着脂肪酸中碳原子数目的增加而提高，比重下降 3不饱和脂肪酸： 其中含有双键﹝有2、3、4等↑双键﹞，双键数越多。碘值越高 三油脂分类 四油脂的性质 1物理性质 ①d0.9-0.95 ②状态液、固、半固 ③溶于有机溶剂不溶于水 ④粘腻 ⑤不同气味 §1 皮革加脂物质的特点和性能 《皮革基础教育》 张延有 2002 P51-55 一皮革加脂物质 ﹝一﹞定义：凡能改善皮革物理-机械性能，使纤维起到良好润滑作用的材料，统称之 1按油脂分布 天然：动植物、矿物油。 加工：改性 合成 2按加脂剂中乳化成分的电荷分布：阴离子型、阳离子型、非离子型、两性 3加脂剂在制革中的作用性能分：白色革、防水革、软革等 ﹝三﹞组成 乳液加脂剂包括生油﹝未乳化或未改性部分﹞乳化剂，比例是一个主要参数。 1早期： 乳化剂/整个油脂≈15% 现在： 乳化剂/整个油脂50%，目的是提高油与革的结合力 2 乳化剂量↑，加脂剂自乳化性↑，有利于油脂结合。但生量↓，其润滑滋润效果↓，所以比例要根据产品要求、风格而定。 3自乳化部分----主要是油脂化学改性得到的，也有少部分外加，即：不同的改性方法产生过不同类型的自乳化剂，该型程度强弱导致自乳化部分含量的不同。 二油脂的结构特点及表征方法 ﹝一﹞油脂的结构特点： 1天然动植物油﹝皮革加脂的主要原料﹞ 大多为-----甘油酯类 少数------高级脂肪酸和高级醇的酯---蜡类 ⑴甘油酯 饱和或不饱和高级脂肪酸的甘油酯。大多饱和脂肪酸处于外侧，不饱和脂肪酸处于中间，猪油例外。 如 ①牛蹄油：油酸的甘油酯，占50-80%结构很均匀—不同其它的突出特点。 所以与皮结合力弱，不易氧化，对皮有强的填充性和加脂性 ②鲸鱼油与碘值相同的植物油相反，其饱和脂肪酸量18-27%，其中棕榈油就占了饱和酸的66-87% ﹝Creach﹞指出，鲸鱼油汗1-6个不饱和脂肪酸，双键排列很特殊： 植物油双键排列为 鲸鱼油排列为 氧化性较弱，气味小 ③蓖麻油 A含87-90%带羟基的蓖麻油酸---这赋予独特的性能 B比重和粘度是油中最高的 C在纯状态下，很少溶解于一般溶剂中，如石油醚、苯、矿物油，但易溶于无水酒精和冰乙醇 ④椰子油及棕榈油，碘值只有8-12，有优良的抗氧化性 ⑵蜡 ①是高级脂肪酸与高级脂肪醇所生成的酯。 ②和甘油酸酯相比，因蜡是单酯，分子量较小，是直链结构，更易渗透到皮纤维间，赋予特定性能。 ③大头鲸身部、头部油不同于一般鲸鱼油，更接近于蜡，含大量高级醇﹝大部分为C16C18C20醇﹞ ④洗涤粗羊毛得到的羊毛脂本质上也是蜡。 是由饱和酸﹝C26C27﹞、醇如淄醇等形成的单酯。 特点：熔点更高 羊毛脂能吸收大量水分而形成油包水型乳液，使皮革有一定防水性、特殊的柔和感光。 ⑶还有少数的天然油既不属于蜡也不属于甘油酯类 如鲨鱼油，其主要组成为角鲨烯达90%，角鲨烯是一种三萜化合物分子式为： 石油加工产品、非酯类加脂材料及组成 ⑴非酯类： 不能单独用于皮革加脂，因为与皮的亲合力很弱，形成的是单分子活性油膜。 ⑵不同来源的石油、油和蜡性能上区别大 美国石油：直链脂肪碳氢化合物 中欧石油：直链脂肪族，含有少 量双链碳氢化合物 俄罗斯石油：氢化芳香族 东方石油：直链脂肪族及环链 ﹝二﹞油脂结构特