高等有机化学-共价键.pptVIP

第一部份 有机化学中的几个基本概念 第一部份 1-1 化学键 1-2 离域键 1-3 有机酸碱 1-1-1 共价键 1-1-2 氢 键 1-1-3 加合物 1-1 化学键（定域键） 1-1-1 共价键 （一）原子轨道和电子云 （二） 多电子体系 （三）杂化轨道 （四）键长与键能 （五）电负性、极性 （六）偶极距 （七）诱导效应 （八）场效应 1-1-1 共价键 （一）原子轨道（orbitals）和 电子云（electron clouds） 波函数的数学模型为 Schrodinger方程: Schrodinger方程 m=电子质量（静止质量为9.109558×10-28g） E=体系总能量 v=势能 h=planck常数（6.626196×10-27尔格·秒） Ψ的含义为在给定坐标上发现电子的几率。 注意：a. “＋”和“－”不代表正负电荷，它只是波函数的符号。 b. Schrodinger方程只能解单电子体系。（H，He+） 原子轨道 1S 、2P （二） 多电子体系 用 Schrodinger方程的近似方法，主要为分子轨道法和共价键法(共用电子对加共振理论)。 分子轨道法共价键： 当原子有两个以上的轨道参加成键时，按分子轨道理论H2O分子中的两个键之间的角度应为90°，而实际上是104°27ˊ，同样实验发现甲烷分子中各键之间的夹角为109°30ˊ，在NH3分子中，键角也不是90°，而是106°46ˊ。为了解释这一现象就提出了轨道杂化。 (Hybridization) 几个原子轨道相互交叠以后生成几个成键分子轨道和几个反键分子轨道。 分子轨道的一个重要特性就是它的方向性。 （三）杂化轨道(Hybrid orbitals) ： 碳原子： 四个轨道等价,键角为109о28′,这与H2O分子的104о27′和NH3分子的106о46′键角就较为接近了. SP杂化 SP2、SP3杂化 （四） 键长与键能 碳的键长强烈地决定于该碳原子的杂化形式。 键长： C－C－H SP3－H 1.67~1.10(A) C＝C－H SP2—H 1.07~1.086 SP－H 1.05~1.06 碳-碳键键长 C－C SP3－SP3 1.53 SP3－SP2 1.51 C＝C SP2－SP2 1.32 SP3－SP 1.47 SP－SP 1.18 SP2－SP 1.43 键 能 键能是键发生均裂生成中性的自由基所需的能量。而异裂时能量要大很多，因为它包含电荷分离所需的能量。如： △E=300.2 Kcal/mol △ △ E=227.1 Kcal/mol 键能：(kcal / mol) H－H 103 C－H 96－99 C－O 85－91 C－C 83－85 C－Cl 79 C－N 69－75 C＝C 146－151 C＝O 173 199-200 204 225 O－H 110-111 键能：(kcal / mol) Cl－H 102 N－H 93 S－H 82 C－Br 66 C－I 52 O－O 34 Cl－Cl 57 Br－Br 45 I－I 36 （五）电负性、极性 极性：共价键中电子的几率分布偏向于电负性较大的原子 原子对电子云的吸引能力 原子 Si H P C I S Pauling值 1.8 2 2.1 2.5 2.5 2.5 原子 Br Cl N O F Pauling值 2.8 3.0 3.0 3.5 4.0 有机官能团的经验电负性： CH3 2.472 CH3CH2 2.482 CH2Cl 2.538 CHCl2 2.602 CCl3 2.660 C6H5 2.717 CF3 2.985 CN 3.208 NO2 3.421 OH 3.7 NH3 3.8 * 共价键的极性被认为是有机化学中许多结构反应活性关系的基础。（取代基效应的相对性） （六）偶极距（Dipole Moment） 分子内电荷分离程度的表征，无法测单个键的偶极距，而只能测得整个分子的宏观偶极距。 0.43D 3.93D 4.39D 1.54D 1.57D （七）诱导效应（Inductive effect） 由