051化学动力学基础-14-10.ppt

物理化学电子教案—第五章 第五章 化学动力学基础(一) 5.1 化学动力学的任务和目的 10.1 化学动力学的任务和目的 10.1 化学动力学的任务和目的 10.2 化学反应速率表示法 化学反应速率 反应速率（rate of reaction） 速率方程(rate equation of chemical reaction) 基元反应（elementary reaction） 基元反应 质量作用定律（law of mass action） 宏观反应速率方程 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 练习题 10.4 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 一级反应的例子 练习题 二级反应(second order reaction) 二级反应的速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 练习题 8.3 温度对反应速率的影响 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 范霍夫（van’t Hoff)近似规律 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 活化能 基元反应的活化能 例题 例题 例题 例题 不定积分式： 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 引伸的特点： 对 的二级反应， =1：3：7。 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 活化能 r T r T r T r T r T (1) (2) (3) (4) (5) 通常有五种类型： （1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 （3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 （4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。 （5） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 r T r T r T r T r T (1) (2) (3) (4) (5) 范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。 （1）指数式： 描述了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前因子， 称为阿仑尼乌斯活化能，阿仑尼乌斯认为A和 都是与温度无关的常数。 （2）对数式： 描述了速率系数与 1/T 之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的 k 值，以 lnk 对 1/T 作图，从而求出活化能 。 （3）定积分式 设活化能与温度无关，根据两个不同温度下的 k 值求活化能。 （4）微分式 k 值随T 的变化率决定于 值的大小。 活化能：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。 设基元反应为 A P 正、逆反应的活化能 和 可以用图表示。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 积分法 微分法 半衰期法 孤立法 平行反应 对峙反应 连续反应 链反应 一级反应 8.1 化学动力学的任务和目的 8.2 基本概念 8.3 具有简单级数的反应 8.4 温度对反应速率的影响 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学的研究对象 化学动力学发展简史 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 化学反应速率 基元反应 反应级数 速率常数 反应分子数 对某化学反应的计量方程为： 转化速率的定义为： 已知 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 对任何反应：