24 铁系元素习题.doc

第24章 铁系元素和镧锕系元素 24-1 完成并配平下列反应的方程式 (1) FeCl3 + H2S → (2) Fe(OH)3 + NaClO +Cl2 → (3) Co(OH)2 + H2O2 → (4) Co2O3 + HCl → (5) 向硫酸亚铁溶液中加入碳酸钠溶液后滴加碘水。 (6) 向K4[Co(CN)6]晶体滴加水 (7) 将一氧化碳气体通入二氯化钯溶液。 (8) 铂溶于王水 24-2 用反应方程式说明下列实验现象： 在无氧条件下，向含有Fe2+的溶液中加入NaOH溶液后，先生成白色沉淀，随后逐渐成红棕色；过滤后的沉淀溶于盐酸得到黄色溶液；向黄色溶液中加入几滴KSCN溶液，立即变血红色，再通入SO2，则红色消失；向红色消失的溶液中滴加KMnO4溶液，其紫色会褪去；最后加入黄血盐溶液时，生成蓝色沉淀。 解：(1) Fe2+ + 2OH- ＝ Fe(OH)2(白)↓ 4 Fe(OH)2 + O2 + 2H2O ＝ 4 Fe(OH)3（红褐） Fe(OH)2 →Fe3(OH)8→Fe(OH)3 (2) Fe(OH)3 + 3HCl ＝ FeCl + 3H2O (FeCl) [Fe(OH)(H2O)5]2+ (3) FeCl+ SCN- ＝ [Fe(SCN)n]3-n (n = 1～6) 2 [Fe(SCN)n]3-n + SO2 + 2H2O ＝ 2Fe2+ + SO + 2nSCN- + 4H+ (4) MnO+ 5Fe2+ + 8H+ ＝ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (5) K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6] 4-＝ KFe[Fe(CN)6]↓（普鲁士蓝） 24-3 解释下列问题 (1) 钴(Ⅲ)盐不稳定而其配离子稳定，钴(Ⅱ)盐则相反； (2) 当I2不能氧化Fe2+，但在KCN存在下，I2能氧化Fe2+。 (3) 蓝色的变色硅胶放在空气中逐渐变成粉红色。 (4) Fe与Cl2可以得到FeCl3，而Fe与HCl作用只得到FeCl2； (5) Co和Ni的相对原子质量与原子序数的顺序为何相反？ (6) CoCl2与NaOH作用所得到沉淀久置后再加浓HCl有氯气产生？ (7) 试从生成焓、电极电势、电离能的数据，讨论铁(Ⅲ)不如锰(Ⅱ)稳定的原因； (8) 向[Co(NH3)6]SO4溶液中滴加浓盐酸，溶液由棕黄转为粉红色，并进一步变为蓝色。 (9) 向少量FeCl3溶液中加入(NH4)2C2O4溶液后，滴加少量KSCN溶液并不出现红色，但再滴加盐酸则溶液立即变红。 (10) 通常Fe3+的配合物总不如Co3+的配合物稳定。 解：（1）∵(θ(Co3+/Co2+) ＝ 1.84V，Co3+是强氧化剂，不稳定，在酸性溶液中易被还原为Co2+,因此Co3+不稳定，Co2+稳定。（d电子成单电子数减少） 但它们形成配合物后，电极电势发生很大变化： 如：[Co(NH3)6]3+ + e [Co(NH3)6]2+ (θ = 0.1V 电极电势降低，所以Co(Ⅲ)变得很稳定，以至空气中的氧就能把[Co(NH3)6]2+氧化成[Co(NH3)6]3+。 （2）(θ（I2/I-）＜(θ（Fe3+/Fe2+），I2不能氧化Fe2+。在KCN存在时，Fe2+生成了[Fe(CN)6]4-配离子，而(θ（[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-）＜(θ（I2/I-），所以，此时I2能将[Fe(CN)6]4-氧化为[Fe(CN)6]3-。 （3）变色硅胶中含有吸湿指示剂（CoCl2），随所含结晶水的数目不同，颜色不同。 CoCl2·6H2O CoCl2·2H2O CoCl2·H2O CoCl2 粉红色 紫红色 蓝紫色 蓝色 （4）Fe 与Cl2反应， 氧化剂：Cl2 (θ(Cl2/Cl- ) = 1.36V 还原剂：Fe (θ(Fe3+/Fe) = -0.037V Fe 与HCl反应，氧化剂： H+ (θ(H+/H2 )= 0.00V 还原剂： Fe (θ(Fe2+/Fe) = -0.44V （或从Fe—H2O体系图中可看出②线(θ(Fe2+/Fe)在氢线之下，因此Fe能从非氧化性的溶液中置换出氢气。 （5）Co元素的天然同位素，相对原子质量为58.9；而Ni元素有五种天然同位素，且较轻的一种丰度较大，因此计算出的相对原子质量为58.7。 （6）2NaO