4-5,6磁共振谱.ppt

* * §4-4 核磁共振碳谱 4.4.1 引言 12C 98.9% 磁矩?=0, 没有NMR 13C 1.1% 有磁矩(I=1/2)， 有NMR 灵敏度很低, 仅是 1H 的 1/6700 计算机的问世及谱仪的不断改进， 可得很好的碳谱 在有机物中，有些官能团不含氢 例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等 官能团的信息: 不能从 1H 谱中得到， 只能从 13C 谱中得到有关的结构信息 C H 有机化合物的骨架元素 13C 谱 化学位移范围大 300 ppm 1H 谱的 20~30 倍 分辨率高 谱线之间分得很开，容易识别 13C 自然丰度 1.1%， 不必考虑 13C 与 13C 之间的耦合， 只需考虑同 1H 的耦合。 碳谱中 1H 和 13C 1J1H-13C 是最重要的作用 J: 100 ~ 300 Hz范围 s 电子的百分数和 J 值 近似计算式 1J=5?(s%）?100 Hz 例如： CH4 （sp3 杂化 s%=25%） 1J=125Hz CH2=CH2 (sp2 杂化 s%=33%） 1J=157Hz C6H6 （sp2 杂化 s%=33%） 1J=159Hz HC CH （sp 杂化 s%=50%） 1J=249Hz 4.4.2 13C NMR化学位移 化学位移 1) TMS为参考标准，?c=0 ppm 2) 以各种溶剂的溶剂峰作为参数标准 碳的类型 化学位移?（ppm） C-I 0~40 C-Br 25~65 C-Cl 35~80 —CH3 8~30 —CH2 15~55 —CH— 20~60 碳的类型 化学位移 ?（ppm） C—（炔） 65~85 =C—（烯） 100~150 C=O 170~210 C-O 40~80 C6H6（苯） 110~160 C-N 30~65 sp3: ?=0~100 ppm sp2: ?=100~210 ppm 羰基碳: ?=170~210 ppm 13C NMR 谱 不一定解析每一个峰 峰的个数?分子的对称性 特征共振峰的信息?可能结构 取代基对13C的?值影响 ?i = ?2.6+9.1n?+9.4n??2.5n? ?i为i碳原子的化学位移 n?，n? 和 n? 分别为 i 碳原子?，? 和 ? 位所连碳原子的个数 开链烷烃 C1 和 C5，C2 和 C4 是对称的三个共振峰 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3 1 2 3 4 5 ?1(C1和C5) = -2.6+9.1(1)+9.4(1)-2.5(1) =13.4ppm (实测13.7ppm) ?2(C2和C4) = -2.6+9.1(2)+9.4(1)-2.5(1) =22.5ppm (实测22.6ppm) ?3(C3) = -2.6+9.1(2)+9.4(2) =34.4ppm (实测34.5ppm) 正戊烷 4.4.3 13C 谱中的耦合问题 每一种化学等价的碳原子只有一条谱线 由于有NOE作用使得谱线增强，信号更易得到 但由于