4.1稀溶液的依数性.ppt

第四章 溶液与离子平衡 §4.1 稀溶液的通性 §4.2 水溶液中的酸碱平衡 §4.3 配离子的解离平衡 §4.4难溶电解质的多相离子平衡 §4.1 稀溶液的通性 4.1.1 溶液的蒸气压下降Δp 1.溶剂的蒸气压： H2O（l） H2O（g） 一定温度下，气-液平衡时水蒸气的压力称为水的（饱和）蒸气压。 饱和蒸气压：与液相处于动态平衡的气体叫饱和蒸气，它的压力叫饱和蒸气压，简称蒸气压。其值受液体的性质和温度影响。 液体的饱和蒸气压曲线 曲线为气液共存平衡线；曲线左侧为液相区；右侧为气相区。 2.溶液的蒸气压下降 溶剂的蒸气压为p*，溶液的蒸气压为p。 实验表明 p p* 其差值 Δp=p*-p 为溶液的蒸气压下 降。 适用范围：难挥发、非电解质、稀溶液 Δp = p* · x(B) 其规律反映于 拉乌尔定律： 水的蒸气压下降曲线 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 Δp = p* · x(B) 1.液体的沸点和凝固点 液体的沸点： 气-液平衡时的温度，如： H2O（l） H2O（g） p（H2O,l）=P(外）=101325Pa 时,tbp = 100℃ 液体的凝固点（冰点）： 固-液平衡时的温度，如: H2O（S） H2O（l） p（H2O,l)= p(H2O，s) = 610.6Pa时， tfp = 0℃ 4.1.2溶液的沸点上升和凝固点下降: 当温度升高到蒸气压与外界气压相等时，液体就沸腾，这个温度就是沸点。 热源 沸点与外界压力有关。外界压力等于100kPa (1 atm)时的沸点为正常沸点，简称沸点 例：水的沸点为 100 °C，但在高山上，由于大气压降低，沸点较低，饭就难于煮熟。 而高压锅内气压可达到约10 atm，水的沸点约在180 °C左右，饭就很容易煮烂。 “过热”液体：温度高于沸点的液体称为过热液体，易产生爆沸。 蒸馏时一定要加入沸石或搅拌，以引入小气泡，产生气化中心，避免爆沸。 乙醚、乙醇、水、(乙二醇)的蒸汽压曲线和沸点 水的相图 A 正常沸点；B 凝固点；D 临界点: 218 atm, 374°C; C 三相点：0.0098 °C , 4.58 torr (6.10×102 Pa)。 2.溶液的沸点上升和凝固点下降: Kbp、Kfp 分别称为沸点上升常数、凝 固点下降常数，是仅与溶剂有关的常数。bB是溶质B的质量摩尔浓度。 Δtbp=Kbp·bB Δtfp=Kfp·bB 溶液的蒸汽压总是低于溶剂 为使溶液的蒸汽压 与外压相等，必须提高温度 所提高的温度就是沸点上升 为使溶液的蒸气 压与固相的相同 必须降低温度 所降低的温度 就是凝固点下降 4.1.3 溶液的渗透压 半透膜：仅允许溶剂分子而不允许溶 质分子通过的薄膜。 渗透压：被半透膜隔开的溶液，溶剂会 通过膜而进入较浓的溶液一侧。浓溶液 变稀，液面上升，直至渗透平衡。 浓溶液一侧由于 液面升高而增加 的压力，或为了阻止发生渗透所需施加的压力，叫溶液的渗透压。 渗透压：? Van’t Hoff (范特霍夫) 与理想气体方程无本质联系。 ?：渗透压；V：溶液体积；R：气体常数； n： 溶质物质的量； c：体积摩尔浓度； T： 温度； R = 8.314 J · mol-1 · K-1 渗透压平衡与生命过程的密切关系：① 给患者输液的浓度；② 植物的生长；③ 人的营养循环。 反渗透： 在浓溶液一侧增加较大的压力 可使溶剂进入稀溶液（或溶剂）。 P 反渗透 依此可实现: 溶液的浓缩 海水的淡化 废水的处理 水处理系统工艺例举 进水 纯水 浓水 砂滤器 活性炭 纯水罐 终端过滤 RO 1 RO 2 4.1.4 依数定律（稀溶液定律） 难挥发、非电解质、稀溶液的蒸汽压 下降、沸点上升、凝固点下降、渗透压 与一定量溶剂中的物质的数量成正比。 即与溶质的粒子数成正比。 按此定律可以计算相对分子质量；可以计 算稀溶液的tbp、tfp；可以近似判断一般溶 液的p、tbp、tfp、 Π的相对高低。 例题：下列溶液凝固点的高低顺序： ⑴ 0.1mol.kg-1糖的水溶液; ⑵ 0.1mol.kg-1甲醇的水溶液； ⑶ 0.1mol.kg-1甲醇的苯