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6、重金属污染土壤地下水调查和评估技术方法
* 谢 谢! Email: liepi_li@163.com * * * 自然环境:辅助判断污染物迁移与转化, * * * * 校准 能量校准:使用纯元素材料(如:铁、铅、铜)测试值与设备商推荐值对照,检查数据漂移是否在允许范围类; 空白校准:使用不含目标测试物的二氧化硅和石英进行空白校对,监测交叉污染和实验室导致的污染; 标准材料校对:使用已知重金属浓度的标准土壤、或使用经过验证测试后已知重金属浓度的场地土壤进行测试校对,监测设备的准确度; 精确度校准:对高、中、低浓度的样品进行多次重复测试。 * XRF的检出限 重金属 检出限(LOD)/ppm Cr 5 -10 As 1-3 Cd 6-15 Hg 2-4 Pb 2-4 Zn 3-5 * XRF测试步骤 * 地下管线示意 (1)总体概况 (2)俯视图 (3)侧视图 地质雷达探测 示例 * 随机布点 判断布点 网格布点 土壤四分法 土壤采样要点 采样重点 Hg、As、Cr污染场地通常要进行建筑物污染测试(如擦拭样、表面铲削样等)。 * 非常规采样 擦拭样:30*30 cm,戴清洁丁腈橡胶手套,用清洁湿纸巾擦拭,折叠后后放入500 mL酸洗HDPE瓶中,萃取后测试。然后将单位ug换算为ug/m2(ASTM E 1728-03). 表面刮削样:一定面积,采用刮削的方法获取颗粒样品,消解测试后换算。参考《杀虫剂类可持续有机污染物污染场地环境风险管理技术研究》。 * 地下水采样要点 现场测试采样前现场快速测试地下水理化特性:如pH、氧化还原点位、溶解氧等指示性参数,确保水质达到稳定状态(如,pH连续3次的读数要在±0.1之内,导电率±3%,氧还电位±10mv,浊度和溶解氧±10%)。 现场过滤:去除水样中的悬浮物,保证样品的均一性、稳定性(如,NTU ≤ 50)。 * * 地下水污染 通常情况重金属难以迁移至地下水(岩溶地区、污灌、渗井等除外) 六价铬较易污染地下水 局部地区地下水砷污染 铅稳定同位素源识别 * 铅同位素 母质 半衰期 衰变反应 204Pb -- 1.4×1017 -- 206Pb 238U 4.466×109 92238U→82206 Pb+824He+6β- 207Pb 235U 0.704×109 92235U→82207 Pb+724He+4β- 208Pb 232Th 1.401×1010 90232U→82208 Pb+624He+4β- 自然界中铅有四种稳定的同位素:204Pb、206Pb、207Pb、208Pb,其中206Pb、207Pb、208Pb分别是238U、235U 、232Th衰变的终产物,因此它们的丰度随时间不断增加;而204Pb至今没有发现它有放射性母体,可以认为其丰度保持不变。不同来源的铅同位素的组成存在差异,通过测定铅的四种稳定同位素的比率,因此Pb同位素的这种“指纹”特征可很好地应用于环境污染来源示踪研究中。 * ①矿石是人为铅污染的主要来源,放射性物质含量少于土壤中地球化学成因的铅,因此206Pb /207Pb相对较低。 全世界矿石中的206Pb /204Pb和206Pb /207Pb分别为16.0~18.5和1.19~1.25。 ② 煤中206Pb /207Pb一般相对较高; 全世界范围的煤中铅浓度约为35mg/kg,其中206Pb /207Pb范围为1.15~1.24, ③石油中206Pb /207Pb相对较低; 如,西欧地区石油中铅多来自于澳大利亚矿石206Pb /207Pb(1.06~1.09),相对低于地球化学铅(1.18~1.22)(Monna,1997;Bacon,2005) * Liang(2010,EST)通过对上海6岁以下儿童中血铅和大气颗粒、涂料、水和燃煤中的铅同位素分析,数据表明在含铅汽油被禁用后城市儿童血铅中207Pb/206Pb比值仍然与大气颗粒中的组分非常接近,从而推断大气颗粒仍是儿童血铅中最重要的环境来源。 * 分析技术 RSD(%) 优势 劣势 参考文献 TIMS 0.001-0.01 准确性高 预处理时间长 Cheng,2010 ICP-QMS 0.1-0.5 预处理简单(无需铅分离纯化; 测试时间均短 测试准确性较低 Cheng,2010 MC-ICP-MS 0.01-0.02 精度和准确度相对较高; 时间短,相对于TIMS测试时间减少3/4 / Bird,2011 何学贤,2005 HR/MS-ICP-MS 0.04-0.1 精度和准确度相对较高; 相对于ICP-QMS测试噪音较小 / Bird,2011 LA-ICP-MS 0.5-1 无需前处理,能快速测定固体样品中的同位素; 操作简单、费用低 精度相对较低; 固体样品的异质性对测试结
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