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ch2.4热容
* * * §4.摩尔热容(p46)(Heat Capacity) 物系在单纯变温过程中,也就是没有相变、化学变化,只是单纯的加热或冷却过程,体系吸收或放出的热量称为显热(Apparent heat),相变过程的热称为潜热(Latent heat)。我们要计算显热,就要利用物质的热容。若物质的量为1kg或1g,则称比热容,比热,对于1mol物质,则称摩尔热容。 一 摩尔热容的定义(Molar heat capacity) 不发生相变化与化学变化,且非体积功为零的条件下,1mol物质温度升高1度所吸收的热量,称为该物质的摩尔热容。 强度性质 实验表明,物质的热容随物质的种类、聚集状态的不同而异,还随温度不同而异。上面我们讨论了恒压过程的热与恒容过程的热,同样,我们也分别讨论这两个过程的摩尔热容。 二 摩尔定容热容(p46) 恒容过程 dV=0且W′=0 前面有 δQv=dU 1mol物质 δQv,m=dUm 根据前面摩尔热容的定义,则恒容下的摩尔热容 恒容条件下,摩尔内能对温度的微商只能是偏微商。 摩尔定容热容CV,m:1mol物质在恒容、不作非体积功的条件下温度升高1度吸收的热量;或者在上述条件下,体系内能随温度的变化率。 我们利用CV,m可以计算物质在单纯恒容变温过程中的热及内能的变化。 1mol物质 物质的量为n时 使用条件: ①恒容dV=0 ②W′=0 ③单纯恒容变温过程 (即无化学变化与相变化) 当在积分的范围内CV,m可表现为常数时 ⑴对于任何一种物质体系(固、液体、气体,无论是理气还是真实气体),利用上式均可计算单纯恒容变温过程中的QV与△U; ⑵但对于理想气体,还可计算任何单纯p、T、V变化过程中的△U ,不管过程恒容与否 (3)但从热量角度 ,对于任何物质都是恒容下温度升高1度吸收的热量,因此计算过程中的热时,即便是理气也必须是恒容过程,即 三 摩尔定压热容(p47) 恒压过程 前面有 1mol物质 摩尔定压热容Cp,m:1mol物质在恒压、不作非体积功的条件下,温度升高1度吸收的热量,或者说在上述条件下,体系的焓随温度的变化率。(标准摩尔定压热容Cθp,m——标准压力下的摩尔热容。P θ =100kPa) 我们利用可以计算Cp,m物质在单纯恒压变温过程中的热及焓的变化。 1mol物质 物质的量为n时 恒压 使用条件: ①恒压dp=0 ②W′=0 ③单纯恒压变温过程 (即无化学变化与相变化) 当在积分范围内,Cp,m可视为常数时 说明三点: ⑴对于任何一种物质体系(固、液体、气体,无论是理气还是真实气体),利用上式均可计算单纯恒压变温过程中的Qp与△H; ⑵但对于理想气体,还可计算任何单纯p、T、V变化过程中的△H ,不管过程恒压与否。 (3)但从热量角度 ,对于任何物质都是恒压下温度升高度吸收的热量,因此计算过程中的热时,即便是理气也必须是恒压过程 四 Cp,m与CV,m的关系(p49) 物质的Cp,m与CV,m的数值往往是不同的,下面我们推导二者的关系(p49) (1) 凝聚态物质 可近似认为 (2) 理气 这是理想气体的一个重要特性。 另外,对于理气,由统计热力学可以导出: 单原子分子 双原子分子
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