Eu掺杂的Y3Al5O12(YAG)纳米粉的低温合成及荧光性质.docVIP

Eu掺杂的Y3Al5O12(YAG)纳米粉的低温合成及荧光性质 [摘要] 本文以复分解/熔融盐和共沉淀/熔融盐两种方法在350℃条件下制备了Y3Al5O12(YAG)纳米粉和YAG：Eu3+。使用XRD、TEM、Raman、IR、荧光等方法进行表征，显示出两种方法制得的微晶大小分别为23-31nm和51nm；Raman和IR显示500℃制备的结晶度好；荧光发射光谱显示强高敏感度的5D0→7F2跃迁和磁偶极5D0→7F1跃迁较强。制得的YAG：Eu3+的发射性能与大块YAG有显著不同。复分解/熔融盐法属于室温下机械力诱发的固体间化学反应，适用于制备稀土掺杂的YAG，具有工艺简单，成本低廉的特点，适用于大规模工业化生产。 [关键词] 低温固相反应；机械化学反应；助熔剂；稀土发光材料； 序言 1.1低温固相反应法 低温固相反应法是近年来发展起来的一种合成材料的新手段。与高温固相反应法（反应温度要在 600℃以上）相比，低温固相法更适合合成低温条件下稳定的介稳态化合物以及动力学控制的化合物，高温固相反应法只能合成热力学稳定的化合物。 1.2机械力诱导的低温固相反应原理 低温固相反应法的基本原理为：形成冷溶熔层—原子扩散—合成反应—形核—长大。具体是以下三步： (1)反应物颗粒在机械研磨作用下混合均匀，由于颗粒自身带有结晶水，因此在反应初期阶段可以在外表面上形成一层薄薄的冷溶熔层； (2)反应物原子通过在表面冷溶熔层扩散发生化学反应，生成目标产物。一般来说，表面冷溶熔层可以看做一个微反应区，原子在微反应区内扩散并发生化学反应，生成目标产物； (3)反应过程中继续研磨，这样颗粒表面的冷溶熔层就会在外力的作用下不断脱落，颗粒表面又可以形成新的冷溶熔层；相应的，已合成的产物形核与长大过程也随之进行，并最终合成出所需物相。 在最初反应时期，颗粒之间存在着固相界面，该界面对反应物的原子扩散有阻碍作用，外部条件(如机械研磨、提高反应温度)改变时固相接触面形成冷溶熔层；在冷溶熔层中，扩散阻力减小，参加反应的原子增多，反应速度加快；与此同时，一定量的原反应物中的结晶水以极高的速度被释放，有利于更多的微量溶剂进入反应区，形成新的冷溶熔层。由此可见，随着这两个过程的交互进行，原子或粒子将会不断地在固相晶格中进行扩散。最终，获得的产物经历形核、长大阶段后，形成我们需要的产物相。 2.具体应用（文献翻译） M. Maczka, A. Bednarkiewicz, E. Mendoza-Mendoza , A. F. Fuentes, L. Kepinski, Low-temperature synthesis, phonon and luminescence properties of Eu doped Y3Al5O12 (YAG) nanopowders, Materials Chemistry and Physics, 2014, 143, 1039-1047. 2.1介绍 钇铝石榴石Y3Al5O12(YAG)是一类具有良好的透明度、化学稳定性、机械强度和导热性的材料；无论作为功能材料，还是作为结构材料均显示出广泛的应用前景。已经成为目前用量最多最成熟的激光基质材料。举例来说，Ce活化的YAG可把蓝光转换为宽频的黄光，用于白光发光二极管；此外，Yb活化的YAG对二极管泵浦的固体激光器(DPSSL)有重大意义；Eu与Tb掺杂活化的YAG可制造绿光、红光荧光粉，用于等离子显示板。YAG以单晶或多晶形式应用；YAG陶瓷也是人们感兴趣的发展方向。 大规模生产的稀土掺杂的YAG荧光粉一般由高于1600℃的高温固相反应制备，以此消除Y4Al2O9、YAlO3等中间相。用高温固相反应制成的YAG粉末颗粒较大，粒径分布广，形态学不规则。为了在相对低的温度下得到具有足够发光强度和透明度的YAG陶瓷材料，需要粒径分布可控的、具有更好烧结性能的YAG颗粒。 如上所述，人们对制备粒径分布窄的YAG纳米颗粒的技术有很大兴趣。在800℃-1200℃下制备YAG粉体的方法有很多：溶胶-凝胶法、共沉淀法、自蔓延燃烧反应。但是这些方法都有不适合大规模生产，消耗的时间较长，或者用到了高价或有毒的试剂与溶剂。 本文使用改进的熔融盐复分解法在相对的低温下制备了纯YAG粉体和Eu+掺杂的YAG纳米粉。在此过程中，机械诱导的复分解反应生成无定型前体，在熔融的金属硝酸/亚硝酸碱性环境下进行晶体化。作为对比，用酒精溶液中的共沉淀反应制备了上述物质，还研究了随晶体大小变化晶体性质的改变。 2.2 实验部分 以两种不同的方法制备了纯YAG粉体和Eu+掺杂的YAG纳米粉。 2.2.1 共沉淀/熔融盐合成法 Y(NO3)3·4H2O 和 Al(NO3)3·9H2O（3:5）溶于水