F142b裂解制备VDF技术方案.docVIP

1主要内容 1.1概述 偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体之一，主要用于生产聚偏氟乙烯和氟橡胶。聚偏氟乙烯是一种综合性能优良、用途广泛的热塑性工程塑料，主要用于化工设备、电子电气、压电材料、锂电池和建筑涂料等领域。偏氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯共聚得到的氟橡胶因其出色的耐高温性、耐油性、耐溶剂性和物理力学性能而成为现代工业尤其是高技术领域中不可缺少和替代的基础材料。 偏氟乙烯的制备方法颇多，国内最早以1.1-二氟乙烷为原料经光氯化得到粗制的1-氯-l.1-二氟乙烷 (HCFC-142b)，产物不经提纯直接裂解，该工艺副产物多，偏氟乙烯的选择性低，裂解时裂解管内容易产生局部过热现象，严重时甚至烧穿炉管。目前工业上以HCFC-142b为原料通过高温裂解制备偏氟乙烯，该工艺操作简单、 副 反应较少、原料转化率较高、设备使用寿命较长。 1.2技术方案 在惰性材料制造的Ф32×1200mm裂解管中均匀安装具有催化作用的金属内构件，其装填量为每立方米裂解管体积内内构件提供的表面积为 100~500m2；将裂解管放到电加热炉中，控制裂解管的温度为 500~580℃，通入1.1.1-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反应段内的停留时间为20~400秒；裂解管出口的反应产物气体经水冷却器急冷至100℃以下，然后经二级水洗吸收塔和一级碱洗吸收塔吸收其中的氯化氢等酸性气体，再经冷冻干燥，得到裂解产物。 1.3工艺技术、工艺流程及设备清单 1.3.1工艺技术 在本方案中为保证产品质量、减少结碳结焦现象、降低能耗，主要采用了以下先进工艺技术。 1）在惰性材料制造的裂解管中均匀安装具有催化作用的金属内构件，其装填量为每立方米裂解管体积内内构件提供的表面积为 100~500m2。 2）控制裂解管的温度为500~580℃， 通入1.1.1-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反应段内的停留时间为 20~400秒。 3）裂解管出口的反应产物气体经水冷却器快速冷却至100℃以下，然后经二级水洗吸收塔和一级碱洗吸收塔吸收其中的氯化氢、氟化氢酸性气体，再经冷冻干燥，得到裂解产物。 4）所述惰性材料是指石英或内衬铂的镍制裂解管。所述具有催化作用的金属内构件由含铁、铬、镍的金属材料制造，可选择单一的金属材料，也可以选择任意二种金属形成的合金或由三种金属形成的合金。内构件组成：镍含量 70~100%、铁含量 10~30%、铬含量0~10%。 5）内构件金属材料中铁的存在可以提高 1.1.1-二氟一氯乙烷转化率，但过高的铁含量会影响 1.1-二氟乙烯选择性。 6）内构件构型无特定要求，以能加剧裂解管内流体湍动程度的构型为宜。附图中结构所示的内构件为可采用的构型，但绝不仅限于此。 7）本方案所采用的内构件材料能在裂解条件下产生具有催化作用的金属卤化物表面，催化剂的活性组分可由内构件表面不断产生， 因而不会随反应时间的延长而活性下降。 8）本工艺采用特定金属材料制造的内构件作为催化剂， 能明显降低反应温度，提高反应转化率和 1, 1-二氟乙烯选择性。同时，内构件的加入改善了裂解管内气体流动和热量分布状况，气体湍动程度高，消除了局部过热现象，减少了结碳、结焦现象的发生，从而可以 大幅度延长裂解反应器的使用周期。 本技术的优点是：裂解反应所需温度低，原料转化率高，反应选择性好，裂解管使用寿命长，适合工业化生产。 1.3.2工艺流程 HCFC-142b经预热器预热后通入装填内构件的石英裂解管或内衬铂的镍制裂解管中；电加热炉通电加热，将裂解管预热至500~580℃。维持裂解管温度为500℃，控制原料HCFC-142b的流量，使其在裂解管有效恒温加热段中（长度 570mm）的停留时间为20~400s；将反应后的混合气体经水冷却器急冷至100℃以下， 再通过二级水洗塔和一级碱洗塔洗去裂解产生的酸性气体，再通过冷冻干燥除去其中的水分，气体经收集后通过气相色谱检测组成。 在反应装置连续运行 200、400、600、800、1000小时时取样分析，反应产物组成无明显变化。观察裂解管内无结碳、结焦现象。 本方案流程简图： 本方案内构件简图： 共有四种结构。 图1：结构一 图2：结构二 图3：结构三 图4：结构四 1.3.3设备清单 主要设备：一台Ф32×1200mm石英裂解管（内装金属内构件），一台电加热炉，一台冷却器，两台水洗塔，一台碱洗塔和一台干燥器。详见设备一览表（见表一）。 表一 主要设备一览表 序号 设备名称 规格 数量 材质 1 石英裂解管 Ф32×1200 1 石英或内衬铂的Ni管 2 电加热炉 1 组合件 3 冷却器 1 20# 4 水洗塔 2 钢衬PP 5 碱洗塔 1 Q235B 6 干燥器 1 Q235B 7 干燥冷却器 1 20#