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环境样品前处理技术 环境工程 贾桂云 参考书目 江桂斌，《环境样品前处理技术》，化学工业出版社； 张兰英、饶竹《环境样品前处理技术》，清华大学出版社。 主要内容 绪论 萃取技术 ----- 固相微萃取技术 其他技术 1.绪论 1样品前处理的地位 2样品前处理的目的 3评价准则 4现有的前处理技术 一个完整的环境样品分析，包括从采样开始到报告，样品分析流程大致可以分为采样、样品处理、分析测试、数据处理及整理报告五个阶段。其所需时间和劳动强度如下： 1.样品前处理的地位 61% 2.研究背景 - 为什么要对环境样品进行前处理？ 由于环境样品中有机物具有浓度低、组分复杂、干扰物质多、易受环境影响等特点，通常需要采用复杂的提取、净化、浓缩等有机物处理技术才能进行分析测定。 如，废水中所含的乳液、固体微粒与悬浮物，土壤中含有水分、微生物、砂砾及沙块等。 1.研究背景- 目的 提高灵敏度和降低检测线。例如：有些低浓度的有毒有害物质，经过富集之后，可以降低测定方法的最小检出限。 提高测试精度。含有大量复杂基质的样品，必须在色谱分析前将其基质去除。 提高方法的选择性。 有利于环境样品的保存和运输。 延长测试仪器的使用寿命。可以去除对一起有害的物质，如强酸或者强碱性物质、生物大分子等，使分析测定能长期保持在稳定可靠的状态下进行。 评价准则 （1）能最大限度去除影响测定的干扰物质。 （2）被测组分的回收率高 （3）操作是否简便、省时 （4）成本低廉，尽量避免使用昂贵的仪器与试剂 （5）不对人体及环境产生较大的影响。 内容 现有样品前处理技术 样品采集前的准备 水样的采集方法 土壤样品的采集方法 大气样品的采集方法 固体废弃物的采集方法 现有样品前处理技术 劳动强度大 时间周期长 手工操作较多，容易引入误差，重复性差 对复杂样品需多种方法结合，步骤繁琐，样品损失多 使用大量有机溶剂 传统的物理和物理化学分离技术：过滤、超滤、沉淀、沉淀蒸馏、吸附、吸附分离、真空充氮升华等。 溶剂萃取方法：液-固萃取；液-液萃取；压力溶剂萃取等。 现有样品前处理技术 固相萃取技 SPE 固相微萃取技术SPME 微波萃取技术 超临界流体萃取技术 免疫亲和固相萃取技术 低温吹扫捕集及相关技术 色谱分离法 衍生化技术 解热吸技术 液体样品 固体样品 2、固相微萃取分离法,SPME 固相微萃取概念 固相微萃取原理 固相微萃取的装置及萃取步骤、方法 固相微萃取的影响因素 固相微萃取的应用 2.1固相微萃取概念 SPME是从SPE发展而来的，是一种基于液固分离萃取的试样预处理技术，由固液萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来，将固定相微型化（萃取纤维），克服了SPE易被固体或油状物堵塞，大大降低空白值，缩短分析时间的新型前处理技术。 基本过程：萃取纤维浸入样品中 →有机污染物扩散吸附涂层 →达到平衡 →取出玻璃纤维 →洗脱 → 分析。 2.2 固相微萃取原理 SPME是根据相似相溶原理，结合待测物质在样品及微型萃取涂层中的平衡分配系数进行萃取。不要求将待测组分全部分离出来，而是通过样品与固相涂层间的平衡来达到分离。 通过控制萃取纤维的长度、厚度，取样时间，调节酸碱度、温度等萃取系数，实现痕量组分的可重现性、准确性。 2.3 SPME的装置及萃取步骤、方法 SPME装置类似于一支改装的微量进样器，由萃取头和手柄两部分构成。手柄用于固定纤维头，可连接不同的萃取头。 萃取头的选择： 关键 ：萃取头石英纤维上的涂层 原则：相似相溶，目标化合物是非极性时选择非极性涂层（如聚二甲硅氧烷）；目标化合物是极性时选择极性涂层（如聚丙烯酸酯）。活性炭适用于分析极低沸点的强亲脂性物质。 2.2.2SPME步骤 2.3.3 SPME的方法 主要技术：直接法(Di-SPME)和顶空法(HS-SPME)。 除此之外：膜保护法(membrance-protected-SPME)、衍生化法(derivatization SPME)、冷SPME法(cooled SPME) 将纤维头直接插入到样品中，当待测物与固定相充分接触至平衡时，将SPME装置取出，进行分析。该法仅适用于气体基体或干净水样的测定。 不将纤维头与样品进行直接接触，而是将纤维头停留在样品的顶空，将气相中的待测物进行吸附、富集，然后进行分析。用途：痕量高挥发性物质的分析测定，气体是挥发性物质的最理想的溶剂。 2.4 SPME的影响因素 萃取头的选择，即纤维表面涂层及其厚度 萃取时间 萃取温度 盐效应 溶液pH值 衍生化反应 搅拌强度、高速匀浆、超声波 2.4.1萃取头的选择 萃取头是整个装置的核心，不同固定相所构成的萃取头对物质的萃取吸附能力不同。 选择包括