RAMAN拉曼实验讲义.pptVIP

激光共焦显微拉曼光谱仪 NJUST 教学要求 1、掌握RAMAN光谱仪的基本原理和结构 2、了解RAMAN光谱仪的适用范围及一般应用 3、通过对样品的测试掌握 LabSpec5 软件的 操作过程，学会谱图解析的一般方法 拉曼光谱概述 拉曼效应 1928 年，印度科学家C.V Raman首先在CCl4光谱中发现了当光与分子相互作用后，一部分光的波长会发生改变(颜色发生变化)，通过对这些颜色发生变化的散射光的研究，可以得到分子结构的信息，把这种效应命名为Raman效应。为此拉曼获得1930年度的诺贝尔物理学奖。从拉曼光谱的研究可以得到有关分子振动或转动的信息。 拉曼光谱原理 红外光谱的产生伴随着分子偶极矩的变化，而拉曼散射则伴随着分子极化率的改变，这种极化率的改变是通过分子内部的运动（例如转动、振动等）来实现的。 当一定频率的激发光照射一分子时，一部分散射光的频率与入射光的频率相同，这种散射是分子对光子的一种弹性散射，其碰撞为弹性碰撞，没有能量交换，称为瑞利散射，是由英国物理学家瑞利提出而得名。 还有一部分散射光的频率和激发光的频率不等，这种散射称为拉曼散射。 弹性散射：在散射过程中没有发生能量变化的散射 非弹性散射：在散射过程中发生能量变化的散射 散射光的频率分布 拉曼光谱原理 从能级的角度来讲拉曼散射，是分子先吸收了光子的能量,从基态跃迁到虚态,到了虚态之后，由于处于高能级，它从虚态返回到第一振动能级，释放能量,这样放出的光子的能量小于入射光子的能量，这就是拉曼散射的一种，也就是处于斯托克斯散射。当从第一振动能级跃迁到虚态，然后从虚态返回到基态，这样放出的能量就大于入射光的能量，这就是处于反斯托克斯区，也是拉曼散射的一种。能量不变的就是瑞利散射。 能级示意图 E1 E0 E1 E0 瑞利散射 拉曼散射 虚态 通过非弹性散射光子与入射光子能量的差别，我们可以得到分子振动和转动能级的信息。例如:苯环振动模式在拉曼谱图的归属： 拉曼光谱图给出的信息 定性的信息：拉曼光谱是物质结构的指纹光谱 定量的信息：可以通过光谱校正，得到准确的 应力大小和浓度分布 谱带位置：化学组成, 结构,构象,形态 频率位移：应力 ，温度 半 高 宽： 结晶度 强 度： 浓度或物质的量 拉曼光谱和红外光谱的比较 拉曼光谱和红外光谱均属于分子振动和转动光谱，在许多情况下，拉曼频率位移的程度正好相当于红外吸收频率。因此红外测量能够得到的信息同样也出现在拉曼光谱中，红外光谱解析中的定性三要素（峰位，峰强和峰形）对拉曼解析也是适用。 但由于这两种光谱的分析机理不同，在提供信息上也是有差异的，通常分子的对称性愈高，红外与拉曼光谱的区别就愈大，非极性官能团的拉曼散射谱带较为强烈，极性官能团的红外谱带较为强烈，例如在许多情况下，C=C伸缩振动的拉曼谱带比相应的红外谱带较为强烈，而C=O的伸缩振动的红外谱带比相应的拉曼谱带更为显著。 拉曼光谱的特点 拉曼光谱作为红外光谱的补充技术，还具有自身的优点： 1.制样简单，气体样品可采用多路反射气槽测定。液体样品可装入毛细管中测定，不挥发的液体可直接用玻璃瓶装盛测量，固体粉末可直接放在载波片上测试。 2.由于激光束的直径较小，且可进一步对焦，因而微量样品也可测量。 拉曼光谱的特点 3.水是极性很强的分子，红外吸收非常强烈。但水的拉曼散射却很微弱，因而这对生物大分子的研究非常有利，此外玻璃的拉曼散射也较弱，因而玻璃可以用做窗口材料 4.对于聚合物及其分子，拉曼散射的选择定律的限制较小，因而可以得到丰富的谱带。 5.拉曼光谱的频率不受单色光源频率的限制，可根据样品的不同性质而选择，比如对于荧光强的物质可以选择长波长或短波长的激发光。 拉曼光谱的优势 拉曼光谱技术的应用 1、化学物质 认定、分析、和特性测量有机物、无机物，包括溶剂、汽油化工产品、碳物质、薄膜。 2、化学过程 跟踪高分子配方和聚合过程，实时测量（包括定量测量）混合物（包括溶剂混合物及水溶液）。 各组成成分的含量，检查有机污染物，跟踪化学反应的中间和末端产物，预测聚合物的型态特征。 3、高分子聚合物和塑料 质量控制进厂和出厂产品，认定生产过程中的污染物质，实时监测聚合反应过程，预测双折射、晶状性、结晶温度等物理特性。 拉曼光谱技术的应用 4、药物 认定和分析药物成分、关键添加剂、填充剂、毒品对药物的纯度和质量进行质量控制。 5、刑侦 检测易燃易爆物，毒品药品，生物武器试剂，墨水及文件。 6、生物和医学 测量血液和血清中总蛋白质及生物溶质含量，决定新陈代谢产物的浓度，测量血液和组织的含氧量，在分子水平上对癌症（如子