应用多氨基多醚基亚甲基膦酸改进炼油厂循环水水质降低腐蚀速率.docVIP

应用多氨基多醚基亚甲基膦陵改进炼油厂循环水水质降低腐蚀速率  何军等  应用多氨基多醚基亚甲基膦酸改进炼油厂循环水 水质降低腐蚀速率 何军孟伟彭卫李红 （乌鲁木齐石化公司研究院 邮编８３００１９）  摘要，多氨基多醚基亚甲基膦酸（ＰＡＰＥＭＰ）可以缓解在高钙、高碱或高硅的循环水系统中循环水系统的腐 蚀问题。本文主要介绍了国产ｇＦ一５７５既以多氨基多醚基亚甲基瞵酸（ＰＡＰＥｒ）为主的复配药剂的一系列优良 特性以及在某厂的应用实例 关键词。缓蚀阻垢剂：多氨基多醚基亚甲基膦酸；高钙硬；防腐蚀 目前，我国工业用水形势非常严峻，主要表现在工业用水增长速度较快、用水效率总体 水平较低、高钙硬等非传统水资源利用率低和工业废水排放量大等方面。就炼油新鲜水用途 而言，国内炼油行业的新鲜水主要用于循环水补水和化学水制水，两者一般占新鲜水总用量 的７０％左右。例如，２００４年我国工业用水量已占到全国总用水量的２２％；工业用水重复利 用率约为６０％，仅相当于发达国家２０世纪７０年代的平均水平，而工业用水中高钙硬用量仅相 当于美国的１２．８％。尽管国内炼油行业在节水管理和技术应用方面取得了较大的成效，但 与国外先进炼油用水水平相比还有较大的差距。例如，国外加工吨原油取水量的先进水平为 ０．５吨，而国内个别炼油企业刚刚接近该指标，大部分企业的加工吨原油取水量还在１．０ 吨左右。面对日益紧张的资源形势，国家已将资源节约作为基本国策之一。 提高循环水的浓缩倍数可以节约循环水系统补水用新水消耗，同时节省水处理药剂。 但浓缩后的高浓度离子对换热设备也会造成腐蚀和结垢。为达到节水的目的，必须使循环冷 却水在较高的浓缩倍数下运行或将冷却水回用，也就必将面对高钙、高碱的局面。而目前 开发的多氨基多醚基亚甲基膦酸（ＰＡＰＥＭＰ）可以解决高钙高碱情况下的腐蚀情况。ＰＡＰＥＭＰ复 配水处理剂分别于２００６年ｔｏｉｌ开始在某炼油厂循环水场一、二循进行工业应用试验。目前这 两个水场的浓缩倍数已由原来的２．５～３．５提高到５．０以上（钙加碱提高到１８００ ｍｇ／Ｌ）， 设备挂片腐蚀速率控制在０．１ｍｍ／ａ，其余各项指标均达到了技术协议的要求，总体运行状况良 好。 下面是对ＰＡＰＥＭＰ药剂的介绍。 １、有机磷酸的发展及大分子有机磷酸的由来及性能 第一代有机磷酸类阻垢缓蚀剂主要是氨基三亚甲基瞵酸（ＡＴＭＰ）、乙二胺四亚甲基瞵酸 （ＥＤＴＭＰ），第二代有机磷酸类阻垢缓蚀剂主要是二乙烯三胺五亚甲基瞵酸（ＤＴＰＭＰ）和亚己三胺 五亚甲基瞵酸（ＢＨＴＭＰ）．它们的阻垢、缓蚀能力有所提高．但没有解决钙离子容忍度高的问 题。到了第三代即大分子有机磷酸如多氨基多醚基亚甲基瞵酸（ＰＡＰＥＭＰ）．它们的相对分子 质量增大。分子间引入亲水基团。阻垢、缓蚀能力及钙离子容忍度大大提高。适合在高硬度 高浓缩倍数的冷却水中应用。 作者简介 电话ｌ ０９９１－６９０３５０２ｌ Ｅｌｉｌ：５１０６９０９６８６ｅ１６３．ｃｏｍ ｌｌｌ ２００７年全国水处理、节水节能及环保精细化学品学术交流会论文集 ＰＡＰＥＭＰ分子结构式：  中国  但。Ｊ一‰＼ｂ＇Ｉ，１３  ＣＩ  Ｈ３尸』。％ ——Ｈｃ—ｃＨ２一（０ｃＨ２ｃＨ）ｎ—剞＼ 饵。确６ 一ｃ彩 硼叶叫ｂ ０ 多氨基多醚基亚甲基膦酸ＰＡＰＥＭＰ（Ｐｏｌｙａｍｉｎｏ Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｐｈｏｓｐｈｏｎａｅ）其中ｎ 在２—３之间，相对分子质量在６００左右。 ２、循环水系统补水水质与药剂关系 某厂循环水主要采用地下水，其水质取样分析结果见表ｌ。 表ｌ地下水质分析结果  浊度  ｍｇ’１  ５．２２  ２．８５  ４．３８  对水质经过一段时间的跟踪分析，发现地下水总硬度和总碱度在夏季达到最低值，在冬 季达到最高值，其变化趋势随季节呈周期性。为了对地下水水质有更进一步的认识，计算其 在浓缩倍数分别为１．０，２．０，３．０和４．０时的稳定指数。结果见表２ 表２地下水稳定指数计算结果  项目 雷兹纳稳定指数（１乙Ｓ．Ｉ．）  原水水质 ６．４８  浓缩２倍 ４．４６  浓缩３倍 ３．２４  浓缩４倍 ２．６８  从表２可以看到，当水质浓缩３倍后，雷兹纳稳定指数（Ｒ．Ｓ．Ｉ．）达到３．２４，根据Ｒ．Ｓ．Ｉ． 判断标准，Ｒ．Ｓ．Ｉ．＜６的水质倾向结垢ｎ ３；该水