2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 18.2钒分族知识点素材.docVIP

§18-2　钒分族 The Vanadium Subgroup 包括：Vanadium Niobium Nb Tantalum Ta Dubnium Du Du金属是人造元素，制备方法为 1967年：General Properties 　1．Radius：由于镧系收缩，和半径相近 2First ionization energy 随原子序数的增加而增加 3Oxidation number：+2，+3，+4，+5：+5 4Coordination number：：4，6：7，8 5ccurrence in nature: 虽然在地壳中的丰度很大，却是稀有元素 钒铅矿 vanadinite ，性质相似，矿共生，若矿物中占优势，称为钽钛矿 tantalite ，若矿物中占优势，称为铌铁矿 columbite The Simple Substance 　1．Physical properties：熔沸点高，有较大的熔化热和气化热，这说明钒族元素有较强的金属键；纯金属的延展性好，但含、和等杂质，金属弹性减弱，硬度增大2．Chemical properties: 1 在常温下，由于钝态存在，钒特别是铌、钽化学活性低，虽然与其电位相矛盾 加热时：2M2O5 2M + 5F22MF5　（M V、Nb、Ta） 2 钒仅溶于热的硝酸、热的浓硫酸、王水中和溶于热的的混合酸中（连王水都难溶） 3 V、和都在氧化剂存在下，熔于熔融的碱4K3[MO4] + 6H2O 　3．Preparation： 天然矿物转变成或卤化物的配合物，然后用金属热还原： 也可以电解Ta2O5 ～ K2[TaF7]熔体，得到金属Their Compounds 　1．[+5] O.S. 1 V2O5： a．preparation：2NH4VO3V2O5 + 2NH3↑+ H2O b．properties： i V2O5微溶于水，形成淡黄色酸性溶液. ii 与碱反应 iii 在pH1的酸性溶液 iv 强氧化性2VOCl2 + Cl2↑+ 3H2O 2 钒酸盐和多钒酸盐 a水溶液中不存在简单的离子，而以钒氧基在条件下，或含氧酸根离子 在条件下…… 等形式存在 b．向正钒酸盐溶液中加酸会形成不同聚合度的多钒酸盐 i 随着降低，多钒酸根中的氧被离子夺走使钒氧降低，颜色变化：淡黄色深红色（聚合度增大）黄色（） ii 聚合度还取决于的浓度若为浓溶液：若溶液中钒的总浓度小于·dm 3时，只存在单体： 离子中的可以被其它阴离子、）等所取代 i 被所取代若溶液为弱碱性、中性或弱酸性时，生成黄色若溶液为强酸性，生成红棕色 ii 被取代 d．在酸性条件下，所以是中强氧化剂，可氧化、 + Fe2+ + +2H+VO2+ + Fe3+ + H2O 2 + H2C2O4 + 2H+2VO2+ + 2CO2 + 2H2O 　2．[+4] O.S. VO2、 1 VO2不溶于水，但溶于碱， 也溶于酸。 因为接近于双键，所以非常稳定 2 VCl4易水解：VOCl2 + 2HCl 　3．[+2]、[+3] O.S. 1 VO：，不与水反应，但与稀酸反应， 紫色 2 V2O3：V2O3 s + 6H3O+ g + 3H2O l 2[V H2O 6]3+ aq 绿色 3 VCl3：歧化：VCl2 s + VCl4 g 与碱性盐反应：