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超临界水氧化技术1
超临界水氧化技术
摘要:超临界水氧化技术(SCWO)是利用水的超临界状态的性质氧化有机物的新型处理技术,具有环保,高效,低能等优点,在对污染物的处理中快速,不产生二次污染。本文对该技术在研究和应用进行了综述,并对其目前工业化存在的问题进行了阐述及未来的发展前景进行了展望。
关键字:超临界水,氧化技术,无二次污染,腐蚀
SUPERCRITICAL WATER OXIDATION TECHNOLOGY
Abstract: The technology of supercritical water oxidation (SCWO) is a new processing technology, properties of oxidation of organic compounds in supercritical state of water use of environmentally friendly, efficient energy and other advantages, quickly in the treatment of pollutants, does not have two pollution. The technology is reviewed in this paper in research and application, and the Industrialization problems were described and the future development prospect.
Keywords: ultra supercritical water, oxidation technolog,no two pollution,corrosion
概述
近年来,随着世界环境污染的严重,水资源的短缺,污染物的排放处理越来越受到人们的重视,在对污染物的处理技术上要求更加环保,低碳资源可持续发展。为此,[1]1985年美国麻省理工大学的Michael Modell 教授提出了超临界水氧化技术(Supercritical Water Oxidation ,简写为SCWO),该技术以其环保,高效,低能,经济等优点超越传统处理技术[2],并快速渗透到化学工程,石油化工,生物工程,环境工程等诸多工业领域[3]。与传统的处理技术相比,具有以下优点①效率高,处理彻底,有毒物质的处理清除率达99.99%以上;②反应器结构简洁,体积小;③适用范围广;④不产生二次污染;⑤当有机物含量超过2%时,可以依靠自身氧化反应产生的放热来维持反应所需的温度,无需外界能量,若反应中产生过多能量时可以回收利用。所以,作为超临界水以其高效绿色的特点迅速成为环境处理的良好试剂。
超临界水的概念
水的临界温度374.3℃,临界压力为22.05Mpa,临界密度是0.322g/cm3,临界温度、临界压力、临界密度构成了临界点。当物质的温度和压力高于其临界温度和临界压力时,就处于超临界状态。这种特殊物理性质是水分子之间的氢键结合作用决定的,关于氢键的研究Anne[4]通过绘制纯水的有关温度-压力相图,很清晰地展现了不同相态中水的微观分子结构,从而很容易了解到水在不同相态下的特征。超临界流体具有类似气体的良好流动性,同时由有远大于气体的密度。与普通的水蒸气比,超临界水有以下特性,①具有非极性溶剂的特性,可以作为清洁的反应介质;②其密度可在气体和液体之间变化,导致其介电常数、溶剂化能力、黏度、离子积等也随着变化。超临界水的性质在一定范围内可以连续调节,通过调节这些性质可以使其成为不同的介质而适用于不同的化学反应。
超临界水是一种具有高溶解性和良好传输性能的非极性物质,能以任意比例溶解大多数有机物和氧气(空气),在高温高压的超临界水中,有机物和O2能够以任意比例混溶,成为均一相,迅速发生强氧化分解反应[5]。典型的超临界水氧化工艺的反应温度为500~700℃,压力为24~50MPa,其完全反应时间不超过几分钟。
3. 超临界水的氧化机理
超临界水氧化技术主要是通过超临界水作为氧化剂氧化分解有机物,SCWO所用氧化剂主要有空气、02、H202、KMn04KMn04+02等。在超临界水氧化过程中,由于超临界水对有机物和氧气都是极好的溶剂,因此有机物的氧化可以在富氧的均一相中进行,反应不会因相间转移而受限制。同时,高的反应温度(建议采用的温度范围为400~600℃),也可以加快反应速率,可以在几秒钟内对有机物达到很高的破坏效率。有机废物在超临界水中进行的氧化反应,大概可以认为有以下几种反应,有机碳转化成C02,氢转化成水,卤素原子转化为卤化物的离子,硫和磷分别转化为硫酸盐和磷酸盐,氮转化为硝酸根和亚硝酸根离子或氮气。同时,超
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