催化剂性能评价.ppt

催化剂的表征是指：应用近代物理方法和实验技术，对材料的表面及体相结构进行研究，并将它们与材料的性质进行关联，探讨材料的宏观性质与微观结构之间的关系，加深对材料的本质的了解。 近代物理方法主要包括：X射线衍射技术、色谱技术、热分析技术、电子显微技术、光谱技术、低电子能谱、穆斯堡尔谱等。 (1)热容和热导率的变化： 试样的热容和热导率的变化会引起差热曲线的基线变化，一台性能良好的差热仪的基线应是一条水平直线，但试样差热曲线的基线在反应的前后往往不会停留在同一水平上，这是由于试样在反应前后热容或热导率变化的缘故。 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 反应前基线低于反应后基线，表明反应后试样的热容增大。反之，表明反应后试样的热容减小。反应前后热导率的变化也会引起基线有类似的变化。 (2)试样的颗粒度、用量及装填密度 与试样的热传导和热扩散性有密切的关系。它们对差热曲线有什么影响要视研究对象的化学过程而异。对于表面反应和受扩散控制的反应来说，颗粒的大小、用量的多少和装填疏密会对DTA曲线有显著的影响。 用相同质量的试样和升温速度对不同粒度的胆矾进行研究(如图)。说明颗粒大小影响反应产物的扩散速度，过大的颗粒和过小的颗粒都可能导致反应温度改变，相邻峰谷合并，分辨率下降。 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 试样用量的多少与颗粒大小对DTA曲线有着类似的影响，试样用量多，放热效应大，峰顶温度滞后，容易掩盖邻近小峰谷，特别是对在反应过程中有气体放出的热分解反应。 因此：试样的用量 ——以少为原则。 ——硅酸盐试样用量：0.2－0.3克 试样的装填疏密，即试样的堆积方式，决定着试样体积的大小。 在试样用量、颗粒度相同的情况下装填疏密不同也影响着产物的扩散速度和试样的传热快慢，因而影响DTA曲线的形态。 因此装填要求：薄而均匀 试样和参比物的装填情况一致 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 (3)试样的结晶度、纯度与离子取代 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 结晶度:有人研究了试样的结晶度对DTA曲线的影响。发现结晶度不同的高岭土的脱水吸热峰面积随样品结晶度的减小而减小，随结晶度的增加，峰形更尖锐。通常也不难看出，结晶良好的矿物，其结构水的脱水温度相应要高些。 纯度：天然矿物都含有各种各样的杂质，含有杂质的矿物和纯矿物比较，其DTA曲线的形态和温度都可能不同。 7.1差热分析7.1.2差热分析曲线 离子取代：物质中某些离子被其它离子取代时，可使DTA曲线的峰谷形态和温度发生变化。 (4)升温速度: 升温速度的快慢对差热曲线的基线、峰形和温度都有明显的影响。 a、升温越快，导致热焓变化越快，更多的反应将发生在相同的时间间隔内，峰的高度，峰顶或温差将会变大，因而出现尖锐而狭窄的峰。 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 b、升温速度不同明显影响峰顶温度向高温偏移。 c、升温速度不同，影响相邻峰的分辨率。较低的升温速度使相邻峰易于分开，而升温速度太快容易使相邻峰谷合并。 7.4.1差热分析7.4.1.2差热分析曲线 X射线分析可用于定量。物相的定量分析依据是衍射强度。在一个混合物的衍射图上，每一种物质的衍射峰强度，是它在样品中含量的近似线性函数。因此，根据衍射强度，可以进行定量分析。 （2）晶胞常数的测定 晶体中重复的最小单位称为晶胞。在正常条件下，纯物质晶胞参数是一定的。但当有其他物质存在，并能生成固溶体、同晶取代或缺陷时，晶胞参数可能发生变化。晶胞参数的变化可能改变催化剂的活性和选择性。用粉末法测定晶胞常数能够达到很高的精密度和准确度。它是根据测得的衍射方向算出的。准确地测定晶胞常数是测定固溶体状态的主要技术。对固溶体状态的了解有助于确定反应机理，有助于了解固溶体状态对活性、选择性的影响。 例：甲酸脱氢催化剂Cu-Pt合金，经X射线鉴定为面心立方的无序固溶体。这种催化剂的活性随Pt的含量增加而增大。但把这种催化剂加以处理使之转变为三方固溶体，活性更高。 又例，实验证实，对于环己烷脱氢用氧化铬作催化剂时，其活性随晶胞缩小了的氧化铬存在而降低；而用镍作催化剂时，晶胞略微缩小的镍则活性升高。 另外，通过测定分子筛的晶胞参数a0还可计算分子筛的硅铝比。 （3）微晶粒径大小的测定 活性组分微晶粒径大小决定着它的分散度。分散度不仅影响到比表面、孔结构，而且可影响其比活性，影响活性组分利用率。 用X射线技术测定微晶大小，是基于X射线通过晶态物质后衍射线的宽度与微晶大小成反比。利用衍射线的峰形数据，能够测定粉末样品中平均晶粒的大小。但只有晶粒直径小于200nm，衍射