3第二章气相色谱(二).pptVIP

§2-3 气相色谱分离条件的选择 色谱分离首先要选择合适的固定相(使各组分的k不同)，其次要控制合适的分离条件（从动力学方面减小H）。怎样才算分离呢？引入分离度的概念。 一、分离度 分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。分离度又叫分辨率，它定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值，即： 分离度: R值越大，表明相邻两组分分离越好。一般说，当R＜1时，两峰有部分重叠；当R＝1时，分离程度可达98％；当R＝1.5时，分离程度可达99.7％。通常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志。 不同分离度的分离情况 柱效和选择性对分离的影响 图说明了柱效和选择性对分离的影响: 图中（a）两色谱峰距离近并且峰形宽。两峰严重相叠，这表示选择性和柱效都很差。 图中（b）虽然两峰距离拉开了，但峰形仍很宽，说明选择性好，但柱效低。 图中（c）分离最理想，说明选择性好，柱效也高。 二、色谱分离基本方程式： R与有效理论塔板数的关系： 代入R: 由基本分离方程式可以看出： ①分离度与有效理论塔板数的平方根成正比： ②分离度与容量因子的关系 k 增加，分离度R 增加，但当k10，则R的增加不明显。通常k在2～10之间较合适。 对于GC，通过提高温度，可选择合适的k值，以改进分离度。而对于LC，只要改变流动相的组成，就能有效地控制k值。它对LC的分离能起到立竿见影的效果。 ③分离度与选择因子的关系 由基本色谱方程式判断，当α =1时，R=0，这时，无论怎样提高柱效也无法使两组分分离。显然， α大，选择性好。研究证明， α的微小变化，就能引起分离度的显著变化。 通过改变固定相、流动相的性质和组成、降低柱温等手段，可有效增大α值。 ④H、L、n与R的关系： 同一种色谱柱有效理论塔板高度相同，两组分选择因子相等，两式相比得： 例 已知物质A和B在一根30.00cm长的柱上的保留时间分别为16.40min和17.63min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算： （1）?????? 柱的分离度； （2）?????? 柱的平均塔板数； （3） 达到1.5分离度所需的柱长度。 解 ：（1）柱的分离度 （2）柱的平均塔板数 （3）达到1.5分离度所需的柱长度。 三、分离条件的选择 1.载气及其流速的选择 (1)载气种类的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 ①载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。 ②载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 ③热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 ④在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 ⑵载气流速的选择 作图求最佳流速。 实际流速稍大于最佳流速，缩短时间。 2.柱温的确定 (1) 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 (2) 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。 柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓并接近，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 (3) 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。 对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 在能分离的前提下,选择尽可能低的柱温。 (4)柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 (5)组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 一般条件下柱温选择: 沸 点 柱 温 300-400°C 低于沸点100-200°C 200-300°C 低于沸点100°C 100-200°C 平均沸点的2/3． 3. 固定液配比（涂渍量）的选择 配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。分析工作中通常倾向于