化工热力学第三章.pptxVIP

第三章 纯流体的热力学性质 讲师：杨晓燕 基本内容 1.教学目的、要求以及重难点 2.热力学性质之间的关系 3.热力学性质的计算 4.逸度与逸度系数 5.两相系统的热力学性质及热力学图表 1.教学目的、要求以及重难点 目的及要求： 由易测得热力学性质（T、p、V、Cp、 CV ）经过适当的数学方法（微积分）求得不可测定的热力学性质（H、U、S、G……），进而学会计算一个实际过程的焓变和熵变，为以后的热力学分析计算打下基础。 重难点： （1）熟练掌握并使用热力学基本方程 （2）掌握Maxwell关系式及其应用。重点掌握熵变随压力和体积的变化关系。 （3）掌握理想气体焓变和熵变的计算方法。 （4）理解剩余性质的概念。重点掌握剩余性质与流体pVT的关系。 （5）重点掌握剩余性质的计算并熟练运用剩余性质进行高压下焓变和熵变的计算。 （6）熟练使用T-S图等，进行热力学性质计算。 2.热力学性质之间的关系 2.1 单相流体系统基本方程 dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp 基本定义式 H=U+pV A=U-TS G=H-TS 对单位质量定组成的均匀流体体系，在非流动条件下 (3-1)~(3-4) 4 逸度与逸度系数 一、逸度及逸度系数的定义 dG = Vdp - SdT 恒温条件下，dGi = Vidp 对于理想气体，V = RT/p，则 dG = RTdp/p = RTdlnp （等温） 对于真实气体，定义逸度fi，代替p dGi = RTdln fi （等温）（3-73） 逸度系数的定义： 理想气体的逸度等于其压力； 真实气体的逸度系数是温度、压力的函数，它可大于1，也可小于1； 逸度和压力的单位相同，逸度系数则无因次，逸度系数可以理解为压力的校正系数。 （3-75） 二、气体的逸度 （1）逸度系数和pVT的关系 RTdln fi = Vidp 等温 (3-76) 对?i定义式取对数并微分： 从压力为零的状态积分到压力为p的状态，并考虑到当p→0时， ?i = 1，得 而 剩余体积和压缩因子的关系： （等温） （3-77） （等温） （3-78） （2）逸度及逸度系数的计算方法 ①实验数据计算 ②焓值和熵值计算 ③状态方程计算 ④普遍化关系式计算 ⑤剩余性质法 ①从实验数据计算逸度和逸度系数 将pVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可求出逸度系数。 ②从焓值和熵值计算逸度和逸度系数 在相同的温度下，从基准态压力p*积分到压力p 如果基准态的压力p*足够低 fi*=p* 根据定义： 可得 例3-7 确定过热水蒸气在473.15 K和9.807 MPa时的逸度和逸度系数。 解：附表中473.15 K时的最低压力为6 kPa，假设蒸汽处于此状态时是理想气体，则从蒸汽表中查出如下的基准态值： p*=1.961 kPa Hi*=2879.0 kJ/kg Si*=9.652 kJ/(kg·K) P(kPa) H (kJ/kg) S (kJ/(kg·K)) 700 2844.8 6.8865 980.7 Hi Si 1000 2827.9 6.6940 ③用状态方程计算逸度和逸度系数 I、以T、p为自变量的状态方程 维里方程 II、以T、V为自变量的状态方程 RK方程 ④用普遍化关系式计算逸度和逸度系数 例3-8 计算1-丁烯蒸汽在473.15 K，7 Mpa下的f和?。 解： 例3-9 用下列方法计算407 K，10.203 Mpa下丙烷的逸度（a）理想气体；（b）RK方程；（c）普遍化三参数法。 解：（a）理想气体f=p=10.203 Mpa （b） 三、液体的逸度 上式亦可适用于纯液体和纯固体。 当用于纯液体(T, p)时的逸度计算时，可将该式中的积分拆成两项 3-78 汽液平衡状态 压缩状态 校正饱和蒸汽对理想气体的偏离 Poynting校正因子 低压条件下 Poynting(T, p) ≈ 1 仅是温度的函数 蒸汽相视为理想气体时 ?is ≈ 1 Poynting(T, p) ≈ 1 则 5.两相系统的热力学性质及热力学图表 一、两相系统的热力学性质 当单组元体系处于汽液两相平衡状态时，往往需要处理两相混合物的性质，它与各相的相对质量有关，对单位质量混合物： M=Ml(1-x)+Mgx 式中：x为气相质量分数或摩尔分数（品质，干度）; M是泛指的汽液混合物的