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第七章?? 化学反应速率 Rate of Chemical Reaction §7-1 化学反应速率的表示方法 二、化学反应的平均速率(average rate) 三、化学反应的瞬时速率(instantaneous rate) 恒容条件下 §7-2 反应机理和元反应 二、反应分子数（molecularity of reaction ） 三、质量作用定律与速率方程式 例7-2 测得下列反应的实验数据如下： 解：⑴ 比较序号1、2、3 实验： （2）代入任一组数据求出k 值，如第3组： (三)速率常数与反应级数 （三）速率常数与反应级数 §7-3 具有简单级数的反应及其特点 一级反应特征： 例7-3 研究某药物分解反应，将它配成水溶液，留样观察到200天，测定其浓度为起始浓度的50%。(1)求该药剂的分解速率常数;(2)此药剂的有效期为多少天（要求含量不低于原浓度的85%）？ (2) 由所得直线与纵坐标的交点读得：lgρA 0＝ 0.82 ∴ρA0= 6.61 ⑵求药物失效的 t ： 二、二级反应（second-order reaction） 二级反应特征： 三、零级反应（zero-order reaction） 零级反应特征： §7-4 化学反应速率理论简介 （一）有效碰撞和弹性碰撞 理论计算 r = 5.2×10-7 mol·L-1·s-1 二、过渡态理论简介 （二）活化能与反应热 §7-5 温度对化学反应速率的影响 二、Arrhenius 方程式 （一）推论 （二）计算 例7-6 CO(CH2COOH)2 在水溶液中分解。在283K 和333K时测得该分解反应的速率常数分别为1.08×10-4s-1和5.48×10-2s-1，求该反应的活化能及303K的速率常数. （2）求303K时的速率常数 §7-6 催化剂对化学反应速率的影响 ⒉ 催化作用理论 （1）参加反应，反应中得再生。（2）同等程度改变正、逆反应速率。（?Ea相同） 三、生物催化剂 — 酶（enzyme） 课堂练习 反应速率与反应物浓度的二次方成正比 反应 aA ? 产物 或 aA + bB ? 产物(cA,0= cB,0) 2. k的单位：mol-1 ·L·s-1、mol-1 ·L·min-1、mol-1 ·L·h-1 1. 1/cA 与 t 成线性关系, 直线斜率 = k , 截距 = 1/cA0 1/cA t 3. 反应半衰期： 与cA,0成反比 反应速率与反应物浓度无关的反应 反应 aA ? 产物 如：缓释长效药及表面上发生的反应等。 ⒊ 反应半衰期： ⒉ k的单位：mol·L-1 ·s-1 、 mol·L-1 ·min-1 、 mol·L-1 ·h-1 ⒈ cA 与 t 成线性关系，直线斜率 = ﹣k cA t （与cA,0/2成正比） 例7-5 气体A的分解反应为：A (g) → 产物，当A的浓度为0.50 mol·L-1 时，反应速率为 0.014 mol·L-1 ·s-1。如果该反应分别属于： (1) 零级反应； (2) 一级反应； (3) 二级反应。 则当A的浓度等于1.0 mol·L-1时，反应速率各是多少？ 解：(1) 零级反应： r = k = 0.014 mol·L-1 ·s-1 (2) 一级反应： r = kcA (3) 二级反应： r = k cA2 例：973K，1升密闭容器中含有0.1mol HI(g) 分子。 2 HI ( g ) 973K 1 L H2 (g ) + I2 ( g ) 分子碰撞次数 ～3.8×1029 L-1·s-1 凡碰撞即反应的速率 ～5.8×104 mol·L-1·s-1 实际反应速率 ～1.2×10-8 mol·L-1·s-1 一、碰撞理论与活化能 能量较高 数量很少 1. 活化分子 能发生有效碰撞的分子 2.活化能Ea(activation energy) ⒊ 碰撞方位 活化分子所具有的最低能量与反应物分子平均能量之差 活化分子百分数 1.有效碰撞(effective collision )：能发生反应的碰撞 ⒉ 弹性碰撞(elastic collision )：不能发生反应的碰撞 （二） 活化分子与活化能 2 HI ( g ) 556 K 1 L H2 (g ) + I2 ( g ) 实际反应速率 3.5×10-7 mol·L-1·s-1