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11粉体材料科学与工程 杨训武 11033011020  烧结气氛sintering atmosphere 1.烧结气氛的作用与分类 作用： 控制烧结体与环境之间的化学反应— 保护作用 如氧化和脱碳 及时带走烧结坯体中润滑剂和成形剂的分解产物— 净化作用 分 类 氧化性气氛：如纯Ag或Ag-氧化物复合材料及氧化物陶瓷的烧结 还原性气氛：含有H2或CO组份的烧结气氛 如硬质合金烧结用氢气氛，铁基、铜基粉末冶金零件的含氢气氛 惰性或中性气氛：Ar,He,N2,真空 渗碳气氛：含有较高的导致烧结体渗碳的组元，如CO,CH4,碳氢化合物气体 氮基气氛：含氮量很高的烧结气氛 10% H2 +N2 以电解氢的成本为参考： H2：1.0； 氮基（nitrogen-based）气氛：0.6； 分解氨（dissociated ammonia）：0.4； 吸热性气氛(endothermal gas)：0.2； 放热性气氛(exothermal gas)：0.1； 真空(vaccum)：昂贵（设备投资大） 不同烧结气氛的成本比较 2.还原气氛（reducing atmosphere） 金属粉末烧结过程中的作用： 保护金属不发生氧化 使压坯中金属氧化物还原 MeO+H2→H2O+Me (吸热反应) Kp=PH2O/PH2 T↑,Kp↑ 因而，氢气氛的还原能力随温度升高而增强，低温时的还原能力低 露点： 在标准大气压下，气氛中水蒸汽开始凝结的温度气氛中含水量愈多，露点愈高 水蒸汽体积分数（VH2O）与气氛露点（TDP）间的关系为： lg（VH2O) =-0.237+0.0336 TDP – 1.74×10-4 TDP2+5.05×10-7 TDP3 (TDP is in℃) 电解氢的露点通常为几摄氏度（经冷冻干燥可降低露点） 分解氨气体为-40—-50℃ 3. 含碳气氛 MeO+CO→CO2+Me （放热反应） Kp=Pco2/Pco T↑，Kp↓ 因而，CO在低温时具有较强的还原能力 4.可控碳势气氛 渗、脱碳原理 以CO为主的气氛 Fe+2CO→Fe(C)+CO2 Kp=(αc.Pco2)/(αFe.Pco2) αc -碳在铁中的固溶度；αFe=1 在给定的烧结条件，要控制待烧结铁基材料的碳含量（即），必须控制Pco2/Pco2 即气相中两组分的浓度比 要使αc↑，则要降低分压比，↑CO浓度 若烧结体中碳含量高于αc，发生脱碳现象 若烧结体中碳含量高于αc，发生渗碳现象 碳势 某一含碳量的材料在某种气氛中烧结时既不渗碳也不脱碳，以材料中的碳含量表示气氛的碳势 有机碳氢化合物气体： Fe+CH4→Fe(C)+2H2 （吸热反应） Kp=PH22.αc/PCH4 在一定平衡条件下，αc取决于PH22/ PCH4。 H2+CO混合气体： Fe+CO+H2→Fe(C)+H2O Kp=PH2O.αc/(Pco.PH2) 渗碳反应不仅取决于CO的浓度，而且与露点有关 在高、低温下均具有较强的还原能力 吸热型气氛 需从外部供热的裂解气 与放热型比较，H2含量高，CO2浓度较低 是一种还原性更强、碳势更高的可控气氛 放热型气氛 由各种碳氢化合物转化成的裂化气，不需从外界供给热量 而通过碳氢化合物与H2O、空气在高温下进行部分燃烧的产物 活化烧结 一、活化烧结能 二、钨的活化烧结 三、电火花烧结 活化烧结 定义： 采用化学或物理的措施，使烧结温度降低、烧结过程加快，或使烧结体的密度和其它性能得到提高的方法称为活化烧结。 活化烧结方法 依靠外界因素活化烧结过程，如在气氛中添加活化剂，使烧结过程循环地发生氧化—还原或其它反应，往烧结填料中添加强还原剂(如氢化物)，循环改变烧结温度，施加外应力等； 2. 提高粉末的活性，使烧结过程活化，例如粉末或粉术压坯的表面预氧化，使粉末颗粒产生较多晶体缺陷或不稳定结构，添加活化元素以及使烧结形成少量液相等。 热力学本质 设K是烧结反应的速度常数，它与烧结过程活化能Q的关系为： K = Aexp（-Q/RT） ㏑K =㏑A – Q/RT 一、活化烧结能 　　烧结和任何物理化学过程一样，当被活化而加速时，活化能必定降低。尽管烧结过程十分复杂，但总是受流动、扩散、蒸发凝聚等机构所限制，只要使这些过程的活化能降低就能加快烧结反应的速度。 K = Aexp（-Q/RT） ㏑K =㏑A – Q/RT 分析：根据上公式可知，欲加速烧结反应可知三种途径 （1） 降低烧结活化能Q，使exp（-Q/RT）值增大，从而使K值增大，通常所指活化烧结都是Q降低的过程。 （2） 升高烧结温度T 也能使K值增大，但对一般的烧结过程也都适用，故不算活化烧结。 （3）增大A值 在Q和