7第7章.ppt

若干食品香精、香料醇 硫酸氢乙酯（酸性酯） 硫酸是二元酸, 与两分子的醇作用生成中性酯。 ( CH３O)2SO２ 硫酸二甲酯: 甲基化试剂 磷酸：三元酸，可生成三种磷酸酯 醌:环己二烯二酮类化合物 强氧化剂(如高锰酸钾、硝酸等)作用： 芥子气 (ClCH2CH2SCH2CH2Cl, Mustard gas) 是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性毒剂，其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞、造成糜烂。请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因（提示：将酶结构简化为酶-NH2） （2） 硫醚的氧化 使用某些漂白剂（如NaOCl）能使芥子气失活，请解释其原因: 一、结构、分类和命名 第三节 酚(Phenols) 1,2-苯二酚 2,4-二甲酚 1,3,5-苯三酚 2,4-二羟基甲苯 命名 二、化学性质 酸性强弱： RCOOH ArOH ROH 1、酸性: 因存在P-π共轭效应，使O-H键易电离而具有酸性 苯酚的酸性(pKa＝9.89)比碳酸(pKa＝6.35)弱 取代酚类化合物酸性: 强弱与苯环上取代基的种类、数目等有关 酚： 不溶于NaHCO3水溶液 羧酸： 既溶于NaOH,也溶于NaHCO3水溶液 （高级）醇：不溶于NaOH,也不溶于NaHCO3水溶液 酸性与溶解性 2 氧化反应 对苯醌 p-benzoquinone 邻苯醌 Coenzyme Q (CoQ) Also called: ubiquinone 3 与FeCl3显色 酚类化合物可与三氯化铁（FeCl3）反应显出特殊色 容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应 卤代反应 检验部分酚类化合物(ppm级) 4 芳环上的亲电取代反应 速率控制 平衡控制 磺化反应 硝化反应 More volatile less volatile (why?) 5 酯化反应 首次合成：1859，德Hoffmann 1899：德Bayer注册为Aspirin 作用：治疗伤风、感冒、头痛、风湿痛、预防心脑血管 疾病 年产量：药片、胶囊、栓剂等近400亿片 6 形成酚酞 * * 第七章 醇 硫醇 酚 醇： 酚： 为含氧化合物，可看成水中的氢被烃基取代产物。 一 醇的分类和命名 第一节 醇 （Alcohols） 烯醇 炔醇 根据烃基不同 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 醇的分类： （1）普通命名法 结构简单的醇: “醇”前加上烃基名，省去“基”字 醇的命名： （2）系统命名法 (a)选择含-OH最长的碳链作为主链称某醇，从离羟基最近的一端开始编号，在醇名前用阿拉伯数字表明羟基的位置 (b)脂环醇: 脂环烃基 + “醇” (c)不饱和一元醇:选择包含有羟基和不饱和键在内的最长的碳链为主链，在编号时应从靠近羟基的一端开始编号，在不饱和键和羟基前标明其位置 (d)多元醇:尽可能选择包含多个羟基在内的最长的碳链，按羟基数而称某二醇、某三醇，并在醇名前再标明羟基位置 命名举例（普通法和系统法） 醇羟基与水之间形成的氢键：醇在水中溶解度 液态醇分子之间缔合的氢键：醇的沸点 二 醇的物理性质 球棍模式 甲醇Lewis结构 甲醇的结构 三 醇的化学性质 醇发生反应的主要部位 (一) 与金属钠等碱金属的反应 醇钠：白色固体、遇水水解生成醇和NaOH 不同结构的醇与金属钠反应的速度： 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 醇钠在有机合成中用作引入烷氧基的试剂。 邻二醇类化合物： 与稀硫酸铜的碱性溶液形成绛蓝色的铜盐 连二醇的鉴别反应 酸性： H2O ＞ ROH ＞ RH碱性： R— ＞ RO— ＞ OH— 醇与无机酸作用生成无机酸酯 硝酸乙酯 [first made in 1847; in 1866 Alfred Nobel discovered dynamite, and found the firm Dynamit Nobel] （二）与无机含氧酸成酯 硫酸氢乙酯（酸性酯） C H 3 C H 2 O S O 2 O H H O S O 3 H + C H 3 C H 2 O H 其它重要的磷酸酯结构 烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 (三) 脱水反应 反应机制:亲核取代反应，伯醇主要按SN2 1.分子间脱水 醇分子内脱水机制 2.分子内脱水 醇脱水反应选择性