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卤素的性质

第14章 卤素 14-1 卤素的通性 14-2 卤素单质 14-3 氟氯溴碘的化合物 14-4 砹的化学(自学) 习题 14-1卤素的通性 14-1-1 卤素原子的物理性质 14-1-2 卤素的存在 14-1-3 卤素的电势图 14-2 卤素单质 14-2-1 卤素单质的物理性质 14-2-2 卤素单质的化学性质 14-2-3 卤素的制备和用途 14-3 氟氯溴碘的化合物 14-3-1 卤化氢和氢卤酸 14-3-2 卤化物 卤素互化物 多卤化物 14-3-3 拟卤素 14-3-4 卤素氧化物和含氧酸及其盐 卤素原子的物理性质 卤素(Halogen)这一词的希腊文原意是成盐元素。周期系第ⅦA族元素,包括了氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)和砹(Astatine)。 卤素原子的物理性质 卤素原子的物理性质 卤素的氧化态 卤素的存在 卤素单质具有很高的化学活性,在自然界以稳定的卤化物形式存在。 砹是人工合成的元素。 卤素的电势图   一、元素电势图   对于具有多种氧化态的某元素,可将其各种氧化态按从高到低的顺序排列,在每两种氧化态之间用直线连接起来并在直线上标明相应电极反应的标准电极电势值,以这样的图形表示某一元素各种氧化态间电极电势变化的关系称为元素电势图。因是拉特默(Latimer,W.M.)首创,故又称为拉特默图。   现以溴在碱性介质中的电势图为例,作些说明: 卤素的电势图 二、元素电势图的应用   1、从已知电对求未知电对的标准电极电势   可由公式:?rG?=-nFE?=-nF(?+?-?-?)导出下式:   式中 ??—未知电对的标准电极电势;    ??1、?2?、……?i?—分别为依次相邻电对的标准电极电势;    n1、n2、……ni—分别为依次相邻电对中转移的电子数。 卤素单质的物理性质 卤素单质的一些物理性质: 卤素单质的物理性质 颜色是卤素单质的重要性质之一,从氟到碘颜色依次加深。 卤素单质中氟会剧烈地分解水而放出氧气,其它卤素在水中溶解度不大,但它们在有机溶剂中的溶解度比在水中的溶解度大得多。 所有卤素均有刺激性气味,且有毒。 卤素单质的化学性质  一、与金属、非金属的作用   氟能与所有金属和非金属(除氮、氧和一些稀有气体外)包括氢直接化合,而且反应常常是很猛烈的,伴随着燃烧和爆炸。氟与单质的反应总是把它们氧化到最高的氧化态如把Co、S、V和Bi氧化为: CoF3,SF6,VF5,BiF5   而氯与它们反应生成的是: CoCl2,SCl4,VCl4,BiCl3   在室温或不太高温度下,氟与镁、铁、铜、铅、镍等金属反应,在金属表面形成一层保护性的金属氟化物薄膜,可阻止氟与金属进一步的反应。在室温时氟与金、铂不作用,加热时则生成氟化物。 卤素单质的化学性质   氯也能与各种金属和大多数非金属(除氮、氧、稀有元素外)直接化合,但有些反应需要加热,反应还比较剧烈,如钠、铁、锡、锑、铜等都能在氯中燃烧。   潮湿的氯在加热条件下能与金、铂起反应,干燥的氯却不与铁作用,故可将干燥的液氯贮于钢瓶中。氯与非金属反应的剧烈程度不如氟。   一般能与氯反应的金属(除了贵金属)和非金属同样也能与溴、碘反应,只是反应的活性不如氯,要在较高的温度下才能发生。 卤素单质的化学性质 二、与水的反应 卤素与水可能发生下列两类反应: X2 + H2O === 2H+ + 2X- + O2(1) X2 + H2O === H+ + X- + HXO (2) 氟与水反应依(1)式进行。 氯、溴、碘与水反应主要依(2)式进行。该反应是一种歧化反应。 卤素单质的化学性质   卤素的歧化反应与溶液的pH值有关,当氯水溶液的PH4时,歧化反应才能发生,pH4时则Cl-被HClO氧化生成Cl2。碱性介质有利于氯、溴和碘的歧化反应。 X2+2OH-===X-+XO-+H2O(X=CI2、Br2) 3X2+6OH-===5X-+XO3-+3H2O(X=CI2、Br2、I2) 碘在冷的碱性溶液中能迅速发生歧化反应: 3I2+6OH-===5I-+IO3-+3H2O 氟与碱的反应和其它卤素不同,其反应如下: 2F2+2OH-(2%)==2F-+OF2+H2O   当碱溶液较浓时;则OF2被分解放出O2 2F2+4OH-=4F-+O2+2H2O 卤素单质的化学性质 卤素的制备和用途 1、氟的制备: 化学家Karl Ch

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