第二讲_有机化学基本理论.ppt

各种状态的电子云的分布形状： 多电子原子近似能级图的特点： 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是按原子轨道 离核的远近顺序排列起来。把能量相近的能级划为一组， 称为能级 1s 第一能级组 2s2p 第二能级组 3s3p 第三能级组 4s3d4p 第四能级组 5s4d5p 第五能级组 6s4f5d6p 第六能级组 7s5f6d7p 第七能级组 在能级图中可以看到：相邻的两个能级组之间的能量差 较大，而在同一能级组中各能级的能量差较小。 一、核外电子层结构的原则 能量最低原理 堡里不相容原理 （奥地利科学家） 洪特（Hund）规则（德国科学家） 能量最低原理 多电子原子在基态时，核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道，这称为能量最低原理。 堡里不相容原理 a)每一种运动状态的电子只能有一个。 b)由于每一个原子轨道包括两种运动状态，所以每一个原子轨道中最多只能容纳两个自旋不同的电子。 c)因为s、p、d、f各分层中原子轨道数为1、3、5、7 所以各分层中相应最多只能容纳2、6、10、14个电子。 d)每个电子层原子轨道的总数为n2 个，因此，各电子层中电子的最大容量为2n2个。 洪特（Hund）规则 电子分布到能量相同的等价轨道时，总是尽先以自旋相同的方向，单独占领能量相同的轨道。 例: 7N 2s 2p 1s 作为洪特规则的特例，等价轨道： 全充满 p6、d10、f14 半充满 p3、d5、 f7 全 空 p0、d0、 f0 的结构状态比较稳定 例： 19号 K 1s22s22p63s23p64s1 原子实结构式为 [Ar]4s1 24号 Cr [Ar]3d54s1 分子轨道理论很好地解释了H2+离子的存在。这个离子分子的s-成键轨道里只有1个电子，键级等于0.5，仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量降低，就可形成分子，并非必须电子“配对”。 例:第二周期同核双原子分子的分子轨道模型 　　 所谓第二周期同核双原子分子，就是指Li2、Be2、B2、C2、N2、O2和F2(Ne2不存在，没有包括在内)。 第二周期同核双原子分子的分子轨道组态与基本性质 书写共振结构式应遵循的原则: 六、芳香性休克尔规则 苯的特征是具有芳香性（难加成、难氧化、易取代的性质）。在1931年德国科学家休克尔（Hückel）通过分子轨道理论计算发现，并非只有苯系列化合物才具有芳香性，并且提出了芳烃（包括非苯芳烃）应符合的条件。 休克尔规则： 一个单环化合物，存在闭合?电子离域体系，并且?电子数符合4n+2规则，这样的化合物就具有芳香性。（n=0、1、2‥‥‥） 苯和环辛四烯 条件符合 ① 单环 ② 闭合?电子离域体系 ③ 符合4n+2，n=1。 故苯有芳香性。 符合条件①和②，但?电子数为8，不符合4n+2规则，所以环辛四烯是没有芳香性的。 只要符合修克尔规则，不论有多少个碳，都是有芳香性的。 常见的非苯芳香体系 以上这些结构不具有苯的六圆环结构，但却有与苯相似的芳香性。 （1）π－π CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N （2） p－π CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2· （3）σ－π H3C－CH=CH2 （4）σ－p (CH3)3C+ (CH3)3C· 共轭效应是通过π电子（或p 电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如π－π共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如： 3.分子轨道能级图 分子轨道的能量与组成它的原子轨道的能量相