大学分析化学(上)第一章 误差(全章).ppt

系统误差的来源 1. 方法误差 ： 由于分析方法本身不够完善而造成的。 2. 仪器误差： 仪器本身不精确（or 未 校正）造成的。 3.试剂误差： 试剂不纯和蒸馏水中的微量杂质可能带来试剂误差。 4. 操作误差： 实验操作与标准操作方法不符。(主观误差 ) 方法系统误差——方法校正 主观系统误差——对照实验（外检） 仪器系统误差——对照实验（校准仪器） 试剂系统误差——空白实验 （二）随机误差 （偶然误差） （一）准确度与误差 。 一般分析结果都以相对误差表示，因为相对误差反映的结果更真实。 P77例题4-1 ⑴绝对偏差 ⑵平均偏差 ⑶相对平均偏差RMD ⑷标准偏差 ⑸相对标准偏差RSD(变异系数CV） (6)平均值标准偏差 (7)极差(全距） 近年来，在分析化学的教学中，愈来愈广泛地采用数理统计方法来处理各种测定数据。在数理统计中，我们常把所 研究对象的全体称为总体（母体）;(无限次测定后所得数据的集合 )其中每个单元或每个数据叫个体。 自总体中随机抽出的一组测定值称为样本（或子样）； 样本中所含测量值的数目称为样本容量（或样本大小）。 平均值的标准偏差 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本，由此可以得到一系列样本的平均值。实践证明，这些样本平均值也并非完全一致，它们的精密度可以用平均值的标准偏差来衡量。显然，与上述任一样本的各单次测定值相比，这些平均值之间的波动性更小，即平均值的精密度较单次测定值的更高。 P81 图4-2 数据集中趋势和分散程度的表示 一B物质客观存在量为T 的分析对象进行分析，得到n个个别测定值 x1、x2、x3、??? xn， 总体标准偏差与标准偏差的比较 总体标准偏差 数据分散程度的表示 1、极差R Range P80 例题 例题1-1 测定某硅酸盐试样中SiO2的质量分数，5次平行测定结果为20.03%、20.04%、20.02%、20.05%、20.06%，计算平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；相对标准偏差。 （三）准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 1、精密度高，不一定准确度就高。 2、准确度高一定要求精密度好。 3、精密度高是保证准确度高的前提。 误差表示分析结果偏离真值的程度，与准确度相关。 偏差表示数据分散的程度，与精密度相关。 * * 第一章 误差与实验数据的处理 计划学时:5 §1—１ 误差的基本概念 一、误差及其产生的原因 （一）系统误差 系统误差 （Systematic error)—某种固定的因素造成的误差．滴定分析误差的主要来源． 特点：重现性　单向性 可测性　 系统误差的校正 随机误差 （Random error)—由一些难以控制、无法避免的偶然因素造成的误差 特点：不能通过校正来减少或消除，分布服从 统计规律，可通过增加平行测定次数予以减小。 （三）过失误差 由于操作者的过失引起的误差，可以避免。 　 二、测定值的准确度和精密度 1.准确度Accuracy 准确度是分析结果与真实值的相符程度。准确度用误差表示。 真值T (True value) 是试样中待测组分客观存在的真实含量 。 在特定情况下认为是已知的： 2.误差（Error) : 表示准确度高低的量。 表示测量值和真值的接近程度.即　 对一B物质客观存在量为T 的分析对象进行分析，得到n个个别测定值 x1、x2、x3、??? xn，对n 个测定值进行平均，得到 测定结果的 ⑴、理论真值（如化合物的理论组成） ⑵、约定真值（如国际计量大会确定的长度、 质量、物质的量单位等等） ⑶、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值） （算术）平均值，那么： 单次测定值的绝对误差为： 测定结果的绝对误差为： (有时用中位值 表示分析结果) 测定结果的相对误差为： 精密度 表示平行测定值相互接近的程度。 即测量数据的分散程度。 精密度的高低取决于随机误差的大小，通常用偏差表示。 1.精密度 precision （二）精密度与偏差 2.偏差的表示方法 平均值 Average (样本) 总体平均值populationmean 有限次测量：测量值向平均值 集中 无限次测量：测量值向总体平均值 集中 标准偏差 （样本） 无限次测量， 对总体平均值的离散 有限次测量 对平均值的离散 自由度 通常指独立变量的个数 有限次测量(n次)