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第六章溶剂
第六章 溶剂 涂料中溶剂都是可挥发有机物(水除外),作用是溶解分散成膜物,调节体系黏度和流变性能。涂料涂布后,溶剂应挥发掉使漆膜具有好的机械物理性能。 此外,溶剂还可以用来调节涂料的电阻,可作为聚合反应溶剂,来控制聚合物M值和M分布。 增塑剂也算是一种溶剂,不同的是成膜后,它不会挥发基本留在漆膜中。 6.1 溶剂的分类 石油溶剂:石油醚、汽油、松香水、煤油等。 苯系溶剂:苯、甲苯、二甲苯等。 萜烯系溶剂:松节油、二戊烯和松油等。 醇和醚类溶剂:乙醇、丁醇等,乙醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚,乙二醇的醚酯等。 酮和酯类溶剂:丙酮、环乙酮、甲乙酮等,醋酸丁酯、酯酸乙酯、醋酸戊酯等。 氯代烃和硝基烃 超临界二氧化碳 石油 2.苯系溶剂 (1)苯是无色易挥发易燃液体,有毒。它的溶解力强,是天然干性油和树脂的强溶剂,因它毒性大、挥发快,在涂料中很少应用,只在某些混合溶剂中才酌加少量苯,以提高溶解性能。 (2)甲苯是无色液体,其毒性因苯环中引入甲基而降低,挥发性也比苯小。常用于混合溶剂,气干乙烯基涂料,氯化橡胶涂料的溶剂,也作硝基漆、丙烯酸漆、环氧漆等的稀释剂。 (3)二甲苯是无色透明液体,是重要溶剂,其毒性和挥发性比甲苯更小。溶解力强,挥发速度适中,广泛用于醇酸树脂,氯化橡胶,聚氨酯的溶剂。 苯系溶剂都带有一定的毒性,使用受到限制。 3.萜烯类溶剂 有松节油、二戊烯和松油等,大多从松树的分泌物中提取,属天然植物性有机溶剂。 松节油来源不同,溶解力不同,用木材蒸馏得到的含二戊烯较多,溶解力好,另外松节油中有不饱和化合物,可以被氧化或者聚合,所以生成的物质可以成为漆膜的一部分。松节油挥发速度适中,溶解力强,用于烘漆中能改进流平性增加光泽度。 松油沸点更高。 4. 醇和醚 分子中含有羟基,有极性,溶解力比酯类、酮类差,只能溶解虫胶和缩丁醛树脂。可与酯类、酮类配成混合溶制作某些树脂漆的稀释剂。常用的有乙醇、丁醇。 乙醇俗称酒精,常加入少量甲醇成为变性乙醇,挥发快,常为聚乙酸乙烯酯,虫胶等的溶剂,也可用于硝基纤维素的混合溶剂。 正丁醇的溶解力比乙醇低,挥发较慢。在硝基漆中,丁醇常与乙醇、异丙醇合用,可防止漆膜发白,消除针孔、橘皮、气泡等缺陷。丁醇还有溶解干化发胀颜料浆,防止涂料胶化,降低短油度醇酸漆粘度的特殊作用。 醚类溶剂 大多为挥发较慢的高沸点溶剂,主要用于硝基漆、乙烯漆、酚醛漆及某些环氧漆的制造中,像乙二醇丁醚在硝基漆的制造中是很好的抗白剂,在醇酸漆中还有降低黏度,提高流平性的作用。除乙二醇异辛醚和乙二醇丁醚外,其他乙二醇衍生物毒性大,属HAP(有毒空气污染物),不宜使用。醚类溶剂的价格较贵,也限制了它的广泛应用。 5. 酮和酯 酮类溶剂 属极性溶剂,有很强的溶解力。多为无色透明的易燃液体 涂料中常用的有丙酮、丁酮、甲基异丁酮、环己酮等。常见的丙酮溶解力很强,挥发快,可溶解硝酸纤维素,烯类聚合物和其他合成树脂。但丙酮易与水、醇或酯类溶合,它易吸水使漆膜发白,很少单独作溶剂使用。丙酮在脱漆剂中是常用的溶剂。丁酮,挥发快溶解力强,可溶解烯类共聚物、环氧树脂等,也常混用。 环己酮因其挥发慢、溶解性强,所以涂料的流平性好,不过味道不好。 酮类的毒性 含支链的酮有一定毒性,丁酮和甲基异丁基酮在HAP中,所以使用被限制。丙酮无毒,光化学反应活性低,但是太易挥发。 酯类溶剂 它是极性溶剂,溶解力强,可溶解硝酸纤维素和多种合成树脂。酯类溶剂为无色透明的可燃液体,往往具有水果香味,常用作硝基漆和其他合成树脂漆的稀释剂。最常用的有乙酸乙酯、乙酸丁酯等。乙酸丁酯沸点高,挥发慢,毒性小,可防止漆膜发白,是硝基漆和氨基漆中使用最多的溶剂。酯类溶解力没有酮类强,且价格也高,但是味道容易让人接受。 6. 氯代烃和硝基烃 二氯乙烷,三氯甲烷,三氯乙烯等,溶解性能很好,高极性可调节静电喷涂涂料电阻。但它们毒性大,在HAP内,不宜大量使用。 7. 超临界二氧化碳 温度高于31℃或压力超过7.38MPa时,二氧化碳形成气液不分的混沌状态,气体液体摩尔体积相同,此时的二氧化碳为超临界二氧化碳。 它有液体的高密度强溶解性,又有气体的低黏度、低表面张力和高扩散系特点。这时它是一种优良的溶剂,可溶解碳原子数在20以内的有机物,又因为它无毒无污染,是环保型溶剂。 6.2 溶剂的挥发性 对于比较挥发性,大多先比较沸点的高低但沸点高低并不一定代表挥发性的好坏。 相对挥发度 在标准条件下,即一定的体积和表面积(常用滤纸),标准气流和气流温度(25℃)以及相对湿度为0的条件下,测得挥发失去90%的溶剂(质量和体积都可以)的时间,以乙酸正丁酯的相对挥发度为1(或100)作为标准,得到一系列溶剂的相对挥发度。 溶剂从涂料中挥发的两个阶段 第一阶段,湿的阶段,
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