10热分析.pptx

第三章 热分析 Thermal Analysis第一节 热分析技术的概述 一、热分析的定义 1977年在日本京都召开的国际热分析协会(ICTA, International Conference on Thermal Analysis)第七次会议所下的定义：热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度之间关系的一类技术。这里所说的“程序控制温度”一般指线性升温或线性降温，也包括恒温、循环或非线性升温、降温。这里的“物质”指试样本身和(或)试样的反应产物，包括中间产物 。 上述物理性质主要包括质量、温度、能量、尺寸、力学、声、光、热、电等。根据物理性质的不同，建立了相对应的热分析技术，例如：热重分析（Thermogravimetry，TG）；差热分析（Differential Thermal Analysis，DTA）差示扫描量热分析（Differential Scanning Calorimetry，DSC）；热机械分析（Thermomechanical Analysis，TMA）逸出气体分析（Evolved Gas Analysis，EGA）；热电学分析（Thermoelectrometry）；热光学分析（Thermophotometry）等。热分析方法的种类是多种多样的，根据国际热分析协会(ICTA)的归纳和分类，目前的热分析方法共分为九类十七种，在这些热分析技术中，热重法、差热分析、差示扫描量热法和热机械分析应用得最为广泛。物理性质热分析技术名称缩写质量热重分析法TG温度差热分析DTA热量示差扫描量热法DSC尺寸热膨胀（收缩）法TD力学特性动态力学分析DMTA二、热分析的主要优点1. 可在宽广的温度范围内对样品进行研究；2. 可使用各种温度程序（不同的升降温速率）；3. 对样品的物理状态无特殊要求；4. 所需样品量可以很少（0.1?g - 10mg）；5. 仪器灵敏度高（质量变化的精确度达10-5）；6. 可与其他技术联用；7. 可获取多种信息。三、热分析的起源1887年，法（德）国人第一次用热电偶测温的方法研究粘土矿物在升温过程中的热性质的变化。1891年，英国人使用示差热电偶和参比物，记录样品与参照物间存在的温度差，大大提高了测定灵敏度，发明了差热分析（DTA）技术的原始模型。1915年，日本人在分析天平的基础上研制出热天平，开创了热重分析(TG)技术。1940-1960年，热分析向自动化、定量化、微型化方向发展。1964年，美国人在DTA技术的基础上发明了示差扫描量热法(DSC), Perkin-Elmer公司率先研制了DSC-1型示差扫描量热仪。四、物质的热效应脱水-吸热；分解-吸热；CaCO3=CaO+CO2;相变-吸热或放热：熔化、升华、蒸发。氧化-放热；结晶-放热；五、材料的热现象分析：对热分析来说，最基本和主要的参数是焓变;常见的物理变化有：熔化、沸腾、升华、结晶转变等；常见的化学变化有：脱水、降解、分解、氧化，还原和化合反应等。这两类变化，首先有焓变，同时常常也伴随着质量、机械性能和力学性能的变化等。第二节 差热分析和差示扫描量热法Differential Thermal Analysis(DTA)Differential Scanning Calorimetry(DSC)DTA：在程控温度下，测量物质和参比物之间的温差与温度的关系。DSC：在程控温度下，测定输入到物质和参比物之间的功率差与温度的关系。一、基本原理经典DTA示意图1.传统DTA的基本原理 将试样S和参比物R置于以一定速率加热或冷却的相同温度状态的环境中，记录下试样和参比物之间的温差△T，并对时间或温度作图，得到DTA曲线。1 在金属中有自由电子， 要使之逸出表面， 需施加能量V（逸出功）。设有两金属A、B，VaVb, 则A，B接触时自由电子由B流向A， 使A-， B+，并形成电位差Vab’。 Vab’= Vb-Va。2 原始 A、B中的自由电子数不同， 设：NaNb, 从A逸出的电子多于B 的，形成另一电位差V ab’’。V ab’’=(KT/e )ln(Na/Nb)K-玻尔茨曼常数；T-温度；e-电子电荷。实际接触时AB的电位差为：V ab=V ab’+V ab’’ = Vb-Va+(KT/e )ln(Na/Nb)3 把金属A、B焊成闭合回路， 两个接点的温度t1,t2不等， 则电路内的电动势为两个接点的电位差之和： Eab=Vab+Vba =K/e(t1-t2) ln(Na/Nb)可见在两种不同的金属之间形成Eab(温差电动势），范围其值与温差(t1-t2)有关（其它值为常数）。 在DTA试验中，把两个接点分别插在样品与参比物之中，它们之间的温度差的变化是由于相转变或反应的吸热或放热效应引起的。如:相转变、熔化、结晶