气相色谱分析应用培训.ppt

* （2）外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 准确性较高； 操作条件变化对结果准确性影响较大； 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 * （3）内标法 内标物要满足以下要求： 不与试样发生化学反应； 与样品完全互溶； 与样品完全分离且内标峰位置应与被测组分接近； 内标物的含量要接近待测组分含量。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS， 计算式： * 内标法特点 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 * Thank You * 2、固定液：高沸点难挥发有机化合物，种类繁多。 （1）对固定液的要求：挥发性小；较好的热稳定性；对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力；高选择性；化学稳定性好，不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 （2）固定液分类 如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 * * * （3）固定液与组分的作用力： a) 色散力——非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸引）； b) 诱导力——极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静电吸引）； c) 取向力——极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引） d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。 * （4）固定液的极性： 固定相极性用相对极性P表示 规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固 定液?,?-氧二丙腈的极性为100，其余物质的P 在0～100 之间，每20 单位为一级，即将极性 分为5 级： 0~20 为0~+1 ，称非极性固定液； 20~40 为+1~+2 ，称弱极性固定液； 40~60 为+2~+3 ，称中极性固定液； 80~100 为+4~+5 , 称强极性固定液； * 三、填充柱制备 1、柱管的清洗 2、固定相的制备 3、固定相的填充 4、填充柱的老化与评价 * 第四节 毛细管色谱法 一、毛细管色谱的优点 （1）分离效率高：比填充柱高10～100倍； （2）分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度 （3）色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； （4）灵敏度高，一般采用氢焰检测器。 （5）涡流扩散为零。 * 二、毛细管柱的种类 涂壁开管柱（wall coated open　tubular，WCOT柱）：将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单，但柱制备的重现性差、寿命短。 多孔层开管柱（porous layer open tubular，PLOT柱）：在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。 载体涂渍开管柱（support coated open tubular，SCOT柱）：将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效较WCOT柱高。 化学键合或交联柱：将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。 * 三、毛细管色谱的分流与尾吹 毛细管柱内径很细，因而带来三个问题： （1）允许通过的载气流量很小。 （2）柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术。 （3）分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。 * 分流：把进入注样器中的样品大部分分到仪器外面， 只有小部分流经色谱柱。 作用：减小柱负荷，减小柱污染。 分流比＝（柱流量＋分流流量）/柱流量 分流比越大出峰越小，峰之间的分离度明显改善，柱污染小，但含量低的组分会不出峰。 补充气（尾吹）：增加柱出口到检测器的载气速度，以减小这段死体积的影响，使仪器的灵敏度与峰形有所改善。 补充气越大，样品进入检测器速度加快，峰变尖锐，灵敏度提高，但点火困难。 * 二、毛细管柱的规格 （1）固定液 名称 非极性：SE-30, OV-1 ，OV-101 ，SE-54 ，OV-1701 中等极性：XE-60 ，OV-17 极性：FFAP ，PEG-20M （2）毛细管柱长度 5—12m 短柱：分离少于10个组份（不包含难分离物质对）的简单样品。 25—30m 中长柱：分离10—50个组份的样品。 50m 长柱：分离大于50个组份或含有难分离物质对的复杂样品。 （3）毛细管柱内径 0.53mm 具有近似填充柱的负荷量，分析时间快, 可采用柱上进样或直接进样技术，适合于分析不太复杂的样品，是填充柱