第14章糖类化合物.pptVIP

D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 4.成苷反应 甲基化作用 CH3OH 无水HCl 甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷 糖 基 配糖基 α-半缩醛羟基 （α-苷羟基） 糖苷键 CH3OH 无水HCl 甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷 ?-半缩醛羟基 （ ?-苷羟基） 糖苷的性质 无变旋现象，不能发生氧化还原、成脎等反应。 甲基化试剂 甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-?-D-葡萄糖苷 (CH3O)2SO2 NaOH × 5.成醚作用 稀HCl或 ?-D-葡萄糖苷酶 2,3,4,6-四-O-甲基-?-D-葡萄糖 6.成酯? ROH的性质 ?-D-核糖 5-磷酸-?-D-核糖 7.异构化 D-葡萄糖 1,2-烯醇式 D-甘露糖 D-果糖 D- 葡萄糖 D- 甘露糖 含多个C*的旋光异构体，彼此间只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同——差向异构体。 2-差向异构体 4-差向异构体 D-半乳糖 端基差向异构体 8.脱水和显色 戊醛糖 浓HCl ? ? 己醛糖 浓HCl ? ? 己酮糖 稀HCl ? α-羟甲基糠醛 从反应的条件可以看出，己酮糖最容易发生脱水反应。反应产物与酚缩合可得颜色产物，常用于鉴别糖类化合物。 (1)Seliqanoff试验 醛糖 酮糖 + 间苯二酚/浓HCl → 2min内不变色 ? 红色 (2)蒽酮/浓H2SO4 糖类（包括可溶性多糖）+蒽酮/浓H2SO4 →绿色 (3)Molisch试验 糖类（包括可溶性多糖）+α-萘酚/浓H2SO4 →紫色 在一定浓度范围内，糖含量与颜色对光的吸收呈线性关系，可用于糖的的定量测定。 §13-2 双糖 一、还原性双糖 分子中保留苷羟基，有还原性，能成脎，有变旋现象。 1.麦芽糖(Maltose) Haworth式 ?-1,4-苷键 构象式 ?-1,4-苷键 2.纤维二糖 (Cellobiose) ?-1,4-苷键 Haworth式 构象式 ?-1,4-苷键 3.乳糖 (Lactose) ?-1,4-苷键 Haworth式 ?-1,4-苷键 构象式 二、非还原性双糖 分子中不存在苷羟基，无还原性，不能成脎，没有变旋现象。 蔗糖 (Sucrose) ?-1,2-苷键 ?-2,1-苷键 蔗糖 H+或 转化酶 水解前： [α]= +66.5° ?-D(+)-葡萄糖 + ?-D(?)-果糖 变旋平衡： [α]= ?19.8° 方向：右旋 →左旋 ，蔗糖的水解产物称为转化糖（蜂蜜的主要成分）。 单糖与双糖的鉴别 Tollen Fehling Benedict 巴弗试剂 Ag↓ Cu2O↓ Cu2O↓ Cu2O↓ 单糖 还原性双糖 Tollen Fehling Benedict 巴弗试剂 Ag↓ Cu2O↓ Cu2O↓ x 非还原性双糖与以上4种弱氧化剂都不反应 单 糖 互变异构和变旋现象 构型和环状结构的表示方法 物理性质 化学性质 异构化，成脎，氧化还原，成酯，成苷和显色反应。 本章小结 单 糖 还原糖 能还原Tollen、Fehling、Benedict试剂等弱氧化剂的糖称为还原糖，所有的单糖都是还原糖。还原糖能被弱氧化剂氧化，能成脎。 糖苷 糖苷分子中没有半缩醛羟基，无变旋现象，无还原性，不能成脎。 双糖 还原性双糖 非还原性双糖 糖的鉴别 Tollen、Fehling、Benedict、巴弗试剂等弱氧化剂； Br2/H2O； 显色反应； 第十三章 糖类化合物 Saccharide 糖是自然界存在的一大类有机化合物，由绿色植物经光合作用合成。糖不仅为生物有机体提供建筑材料（如纤维素）和能量来源，而且还是高密度的信息载体，起到了重要的细胞识别功能。糖和蛋白质、核酸、脂类一起，被称为涉及生命活动本质的重要生物分子，是维持生命机器正常运转的最根本的物质基础。 与其它三类生物分子相比，糖分子结构上的多样性和复杂性固然增加了糖化学研究的难度，但单位质量的糖远比核酸和蛋白质所携带的信息多。如果说单糖是生物学专一性词汇中的字母，由糖分子的变化、连接方式以及是否含有支链结构可以拼写出意思不同的生物学语言。 糖类属于多羟基醛、多羟基酮以及它们的缩合物。 最初发现的这一类化合物都是由C、H、O三种元素组成，分子中H∶O =