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氧化钙在熔渣中的溶解 动力学 旋转柱体法研究了CaO在渣中的溶解速度 。 400g渣在石墨坩埚， 氩气气氛中熔化， CaO转子的直径19.4mm， 两端加石墨帽。 所用熔渣的成分： 部分实验结果： 实验结果讨论 处理思路： (1) 首先用半径减小值对时间作图，以确定半径减小值与时间的关 系，进一步确定溶解速度随时间的变化情况。 (2) 大多数固体溶于液体的控速步骤是传质控速，同样我们假定旋 转石灰溶于渣中的控速步骤是传质控速。那么，溶解速度v与 柱体表面的线速度u应有如下关系 ，其中A 0 是常数。 我们用lnv对lnu作图以验证上述假设。 (3) 如果是传质控速根据下式计算传质系数和边界层厚度。 (4) 确定传质因子jD 与Re之间的关系，以进一步求得传质活化能。 实验结果 1. 旋转速度对CaO溶解速度的影响 2. 旋转速度与溶解速度的关系 固体在熔体中的溶解，如果是传质控速，溶解速率与转速的n次方成正比 由于圆柱形石灰的半径变化不大，故可以用上图中直线的斜率表示溶解速度，即用 表示溶解速度 实验结果 实验结果 BF渣 BOF渣 这说明固体石灰溶解的限制性环节为固-液界面的传质。 3. 传质速率 因为控速步骤是传质过程，所以溶解速度可用下式计算 溶解速度， 传质系数，cm/s 石灰在界面处的浓度，mol/cm3 石灰在渣中的浓度，mol/cm3 实验结果 * * * * * * * * * * * * * * * * 究 冶 金 固—液反应动力学及其在冶金上的应用 学生：周甜甜 研 方 法 1 2 3 耐火材料抗熔渣侵蚀动力学研究的一般方法 固体物质在熔体中的溶解 溶解物质在熔体中的传输 氧化钙在熔渣中的溶解动力学 氧化镁在熔渣中的溶解动力学 4 5 在钢铁冶金中多涉及的固-液反应有炉渣对耐火材料的侵蚀、炼钢转炉中石灰的溶解、废钢和铁合金的溶解、铁的熔融还原、钢液和合金的凝固、铜转炉中石英的溶解等都属于冶炼过程液、固相间的重要反应。 固/液反应速率不仅影响生产率，还会显著影响到冶金产品的质量。 耐火材料在熔渣中的溶解是炉衬侵蚀及炉龄降低的重要原因。耐火材料在渣中的溶解机理及动力学的研究对于提高炉衬的寿命，从而降低冶炼成本有重要意义。耐火材料和熔渣的相互作用是典型的固/液反应。 本节结合耐火材料的抗渣侵蚀讨论固/液反应动力学及其应用。 耐火材料抗熔渣侵蚀动力学研究的一般方法 耐火材料抗熔渣侵蚀动力学实验一般分为静态实验和动态实验两类。 静态实验主要考察熔渣离子扩散对耐火材料的侵蚀作用。动态实验主要考察强制对流条件下熔渣对耐火材料的侵蚀。无论哪类实验，一般要先将耐火材料加工成圆柱状的样棒。 进行静态实验时，先将耐火材料样棒在静止的熔渣中浸没一定时间，然后急冷。再用化学方法去除样棒外部的残渣和固体产物层，测量侵蚀后的样棒直径。在离子扩散控制的条件下会得到直径的缩小值 与时间的平方根成正比， 图1 常用的耐火材料抗熔渣侵蚀动力学实验装置的示意图 进行动态实验时，将耐火材料的样棒与马达相联，带动样棒以一定的角速度旋转，在熔渣中形成强制对流。旋转速度加快，则样棒的侵蚀加速。一般说来，部分浸入熔渣的试棒，在液体－气体界面处，会更强烈地溶解。这可以由界面处的液相表面张力作用引起自然对流，从而加速溶解过程来解释。动态实验还可以用耐火材料圆盘，在熔渣中侵蚀不同时间后测量圆盘厚度的减小。 固体物质在熔体中的溶解 由两个步骤组成：1）溶解元素脱离晶体或元素从点阵中 进入到熔体中 2）溶解物质通过扩散边界层传递到 熔体内部 晶体点阵上的单原子层按下述方式逐步分离：原子一个接着一个或一排接着一排地过渡到邻相中。 这些“半晶体状态”的原子，一半价电子还结合在晶体上，而另外一半已经自由。 如果存在着容易生成半晶体状态的机制，那么就促进了溶解过程。 一般在固体物质表面有三种容易生成半晶体状态的机制： 1）形成二维空穴核心，其上可以形成半晶体状态 2）刃型位错由晶体内部向表面延伸，紧接位错形成空穴。由于位错 与原子间结