chpt2.2-3 固体结构.ppt

 有序化程度：用长程有序度参数S来定量描述。 式中P为A原子的正确位置上(即在完全有序时此位置应为A原子所占据)出现A原子的几率；XA为A原子在合金中的原子数分数。 完全有序时，P = 1，此时S = 1； 完全无序时，P = XA，此时S = 0。 有序畴：从无序到有序的转变过程是依赖于原子迁移来实现的，即存在形核和长大过程。电镜观察表明，最初核心是短程有序的微小区域。当合金缓冷经过某一临界温度时，各个核心慢慢独自长大，直至相互接壤。通常将这种小块有序区域称为有序畴。 间隙相举例 间隙化合物 当rX/rM 0.59时形成具有复杂晶体结构的相，称为间隙化合物。如较大尺寸的B元素与过渡金属形成的硼化物。而过度金属Cr、Mn、Fe、Co、Ni与C元素形成的碳化物都是间隙化合物。 间隙化合物的晶体结构都很复杂。如Cr23C，Fe3C等 间隙化合物中原子间结合键为共价键和金属键。其熔点和硬度均较高(但不如间隙相)，是钢中的主要强化相。还应指出，在钢中只有周期表中位于Fe左方的过渡族金属元素才能形成碳化物(包括间隙相和间隙化合物)，它们的d层电子越少，与碳的亲和力就越强，则形成的碳化物越稳定。 某些间隙化合物的熔点及硬度 M23C6晶体结构 Fe3C晶体结构 b、拓扑密堆相 定 义：拓扑密堆相是由两种大小不同的金属原子所构成的一类中间相，其中大小原子通过适当的配合构成空间利用率和配位数都很高的复杂结构，这种结构具有拓扑结构特征，因此被称为拓扑密堆相，简称TCP相。 特 点： 1）由配位数为12、14、15、16的配位多面体堆垛而成； 2）呈层状结构：原子半径小的原子构成密排面，其中嵌镶有原子半径大的原子，由这些密排层按一定顺序堆垛而成，从而构成空间利用率很高，只有四面体间隙的密排结构。 拓扑密堆相中的配位多面体 原子密排层的网格结构 (a)36型 (b)63型 (c)3·6·3·6型 (d)32·4·3·4型 分 类：拉弗斯相，如MgCu2， MgNi2，MgZn2，TiFe2等； σ相，如FeCr，FeV，FeMo，CrCo，WCo等； ?相，如Fe7W6，Co7Mo6等； Cr3Si型相，如Cr3Si，Nb3Sn，Nb3Sb等； R相，如Cr18Mo31Co51等； P相，如Cr18Ni40Mo42等。 (1) 拉弗斯相 二元合金拉弗斯相分子式为AB2，其形成条件： 原子尺寸：rA/rB = 1.05~1.68 电子浓度：一定的结构类型对应着一定的电子浓度 三种典型拉弗斯相的结构类型和电子浓度范围 MgCu2立方晶胞中A，B原子的分布 MgCu2结构中A,B原子分别构成的层网结构 拉弗斯相是镁合金中的重要强化相。在高合金不锈钢和铁基、镍基高温合金中，有时也会以针状的拉弗斯相存在，数量不能过多，否则影响合金性能，应适当控制。 (2) ?相 通常存在于过渡族金属元素组成的合金中，其分子式可写作AB或AxBy，如FeCr，FeV，FeMo，MoCrNi，WCrNi，(Cr, Mo, W)x(Fe, Co, Ni)y等。尽管?相可用化学式表示，但其成分是在一定范围内变化，即也是以化合物为基的固溶体。 ?相具有复杂的四方结构，其轴比c/a≈0.52，每个晶胞中有30个原子。 ?相在常温下硬而脆，它的存在通常对合金性能有害。在不锈钢中出现?相会引起晶间腐蚀和脆性；在Ni基高温合金和耐热钢中，如果成分或热处理控制不当，会发生片状的硬而脆的?相沉淀，而使材料变脆，故应避免出现这种情况。 ?相的晶体结构 4. 超结构(有序固溶体) 对某些成分接近于一定的原子比(如AB或AB3)的无序固溶体中，当它从高温缓冷到某一临界温度以下时，溶质原子会从统计随机分布状态过渡到占有一定位置的规则排列状态，即发生有序化过程，形成有序固溶体。长程有序的固溶体在其X射线衍射图上会产生外加的衍射线条，称为超结构线，所以有序固溶体通常称为超结构或超点阵。 (1) 超结构的主要类型：超结构的类型较多。 (2) 有序化和影响有序化的因素：有序化的基本条件是异类原子之间的相互吸引大于同类原子间的吸引作用，从而使有序固溶体的自由能低于无序态。 a) Cu3Au I型超点阵 b) CuAu I型超点阵 c) CuAu II型超点阵 几种典型超点阵结构 d) ?黄铜(CuZn)型超点阵 e) Fe3Al 型超点阵 f) MgCd3型超点阵 几种典型的超结构 * 2.2 金属的晶