第10章 热力学基础wzj.ppt

2. 热力学第二定律的微观解释 从微观上看，任何热力学过程总包含大量分子的无序运动状态的变化。热力学第二定律给出了变化的规律。 （1）热功转换 功 热 机械能 内能 自动地进行 结论：热功转换的自动过程总是使大量分子的运动 从有序状态向无序状态转化。 大量分子 有序运动 大量分子 无序运动 61 （2）热传导 高温 低温 自动地 传递Q 末态：两系统T相同、?t 相同 两系统可区分 两系统变得不可区分 热传导使系统 的无序性增大 高温 低温 自动地 传递Q 反之 无序 有序 初态：两系统T不同、?t 不同 不可能 自动地 结论：热传导的自然过程总是沿着使大量分 子的运动向更加无序的方向进行。 62 （3）气体的自由膨胀……(请同学自己说明) 热力学第二定律的微观解释： 1o 该定律是涉及大量分子运动的无序性变化规律, 是统计规律, 只适用于包含大量分子的系统。 2o 热力学第一定律说明: 任何过程必须能量守恒； 那么, 热力学第二定律是否有定量的描述？ 热力学第二定律则说明: 并非所有的能量守恒过程都能实现。 （热力学第二定律反映了自然界实际过程的方向性） 一切自然过程总是沿着使系统的无序性增大 的方向进行。 63 注意： 一、卡诺定理 工作在两确定的热源之间的一切可逆卡诺机的效率相等： 一切不可逆卡诺机的效率小于可逆热机的效率： 对可逆卡诺循环： 或 Entropy 第6节 熵 64 任意一个可逆循环，都可以看成 由无数( N )个卡诺循环所组成。 对其中第 i 个有 对N个卡诺循环 或 若 N? ?, 即 其中，T 是热源的温度 p V 65 二、熵的定义 交换积分上下限 推广： 66 移项 ——克劳修斯等式 一定存在一个状态的单值函数，它的增量只与状态有关，而与变化的路径无关。 “熵”的定义式( 对可逆过程 ) S1: 初态1的熵 S2: 末态2的熵 对无限小的可逆过程 ——态函数“熵” 记为“S” 与重力场相似 是内能吗？ 否！ 67 可见 只由初末态决定，与积分路径无关 ! 热量与温度之商 熵 1o 熵是系统的状态参量的函数，是相对量。 系统每个状态的熵值： 2o 令参考态 x0 的熵S0= 0，则任意平衡态的熵值 S 都是相对于S0 = 0 的参考态而言的． 3o“S”的单位：J/K 4o S 与内能 E 一样是客观存在的物理量，只有熵 的变化量才有实际意义，且?S不能直接测量， 只能计算。 68 说明： 对不可逆过程，此积分是多少？ 可构造一循环 不可逆过程 可逆过程 根据卡诺定理, 对不可逆循环过程有 = S2–S1 此积分不是熵增量 69 不可逆 可逆 即 不可逆 可逆 可逆 不可逆 可逆 三、熵增加原理 在孤立（或绝热过程）系统中 可 逆 过 程 不可逆过程 熵增加原理： 即 孤立系统的熵永不减少?S ? 0 热力学第二定律 的数学表述 70 可逆过程 不可逆过程 在孤立(或绝热)系统中, 可逆过程系统的熵不变, 不可逆过程系统向着熵值增加的方向进行。 四、 熵的计算 基本公式： 2o 由于熵是与过程无关的态函数，所以若实际过 程是不可逆过程，一般可利用有相同初末态的 可逆过程来计算熵变。 比如： 问: 能否用可逆的绝热过程代替不可逆绝热过程？ →可逆的等温过程 →可逆的等压过程 →可逆的等容过程 71 1o 在计算熵变时，积分路径必须是连接初末两态 的可逆过程。 注意： 例9 设两个物体A、B的温度分别为T1和T2(T1T2) , 当它们接触后有热量 dQ 0 由 A 传向 B, 将两者看成 一个孤立系统，求此系统的熵变。 解： 因 dQ 很小 A、B 的温度可视为不变，故可认 为 A、B 均经历了一个可逆的等温过程。 72 例4 一理想气体在某过程中压强与体积满足关系 pV 2=常量，求此过程中气体的摩尔热容量Cn, m。 解： 对过程方程求微分, 得 化简 再对状态方程求微分得 以上两式相减，得 代入第一个式子，得 故 30 一、热机和循环过程 1. 循环过程 系统的工作物质(简称工质)，经一系列变化又回到初始状态的整个闭合过程，称为循环过程。 以蒸汽机为例： 锅炉a Q1 A1 b 冷凝器 Q2 A2 c d 蒸汽机的工质 水(液态和蒸汽) Cyclic process and Carnot Cycle 第4节 循环过程 卡诺循环 31 若每一段过程都是准静态过 程，表现在 p-V 图上就是： b c d 过程按顺时针进行 ——正循环 反之—