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第10章-p区元素
10-4 碳族 一、概述 C Si Ge Sn Pb ns2np2 可有： +2, +4。 ● HNO3与有机物的硝化反应： C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2O CH3C6H5 + 3HNO3 CH3C6H2(NO2)3 + 3H2O H2SO4 50-55 ℃ H2SO4 ? Fe还原硝酸的产物 ● Au、Pt与王水反应: 王水：1份浓HNO3 + 3份浓HCl Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O Au3+ + 3e = Au ?°(Au3+/Au) = 1.498V [AuCl4]- + 3e = Au + 4Cl- ?°([AuCl4]-/Au) = 1.002V NO3- + 4H+ + 3e = NO + 2H2O ?°(NO3-/NO) = 0.96 V ●硝酸盐(热不稳定性) (1) 活泼性在Mg之前： 2NaNO3 2NaNO2 + O2 (2) 活泼性在Mg-Cu之间：2Pb(NO3)2 2PbO + 4NO2 + O2 (3)活泼性在Cu之后： 2AgNO3 2Ag + 2NO2 + O2 ? ? ? ● 亚硝酸及其盐: 2HNO2 ? N2O3 + H2O ? NO + NO2 + H2O 蓝色 棕色 有的文献报道： 3HNO2 ? HNO3 + 2NO + H2O HNO2 + H+ + e = NO + H2O ?° = 1.00V NO3- + 3H+ + 2e = HNO2 + H2O ?° = 0.94V 2HNO2 + 2I- + 2H+ = I2 + 2NO + 2H2O (氧化剂) 4NO2- + 2MnO4- + 6H+ = 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O (还原剂, 可鉴定NO2-） HNO2 弱酸，K?a = 4.6?10-4 不稳定(仅存在于水溶液中) 强氧化性，弱还原性 亚硝酸盐比较稳定，特别是碱金属和碱土金属亚硝酸盐。 四、磷及其化合物 单质P的同素异形体：白磷(见光变成黄色，又叫黄磷)、红磷、黑磷(12000大气压下存在)。 白磷?红磷? 黑磷 （化学活性减弱） P (白磷)?P(红磷) ?rHm? = 18 kJ/mol ● P的制备： 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 = 6CaSiO3 + P4O10 P4O10 + 10C = P4 + 10CO (白磷) ●白磷的反应： P4+ 3KOH + 3H2O 3KH2PO2 P4 + X2(卤素)? PX3, PX4, PX5的混合物(依赖于X2的量) 11P + 15CuSO4 + 24H2O 5Cu3P + 6H3PO4 + 15H2SO4 2P + 5CuSO4 + 8H2O = 5Cu + 2H3PO4 + 5H2SO4 (解毒) ? ? 四、磷及其化合物 ● 磷的氧化物及氢化物： P4 + 3O2(不足) = P4O6 (有毒) P4 + 5O2(过量) = P4O10 P4O6 + 6H2O(冷) = 4H3PO3 P4O6 + 6
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