ch14 胶体分散体系.ppt

2. 在低 pH（酸性）： 胺基离子化占优势 ? R－NH3+， 蛋白质分子带正电； 在高 pH（碱性）： 羧基离解占优势 ? R?－COO－， 蛋白质分子带负电； 在适当的 pH 值： 蛋白质分子的净电荷为零，此 pH 值称为该蛋白质的等电点 pH 值。 无机溶胶如硅溶胶粒 (SiO2)，随溶液中pH值的变化，粒可以带正电、负电： 如粘土由铝氧 (Al-O) 八面体、硅氧 (Si-O) 四面体的晶格组成，粘土中的 Al 3+ ( 或 Si 4+ ) 往往被一部分低价的 Mg 2+、Ca 2+ 取代，结果使粘土晶格带负电。 为维持电中性，粘土表面吸附了一些正离子，而这些正离子在水中因水化而离开表面，于是粘土带负电（电泳时胶粒向正极移动）。 胶粒由于晶格取代带电的情况不常见。 Hückel公式： §14.8 乳状液(emulsion) ? 乳化剂 能使乳状液相对稳定的第三组分物质通常称作“乳化剂”。 乳化剂的常见种类 ? 表面活性物质，如肥皂、洗涤剂等。 ? 具有亲水性的大分子化合物，如明胶、蛋白质、树胶等。 ? 不溶性固体粉末，如Fe、Cu、Ni的碱式硫酸盐，PbSO?、 Fe?O?、CaCO?、粘土、炭黑等。 ? 判别类型 一般有稀释法、染色法和电导法： ? 稀释法：乳状液能为其外相液体所稀释。 ? 染色法：将微量的油溶性染料加到乳状液中，若整个乳状液带有颜色，则是W/O型乳状液，如只有小液滴带有颜色，则是O/W型乳状液。 ? 电导法：以水为外相的O/W型乳状液有较好的电导性能，而W/O型乳状液的电导性能很差。 §14.8 乳状液(emulsion) ? 电渗(electro-osmosis) §14.5 溶胶的电学性质 －－－－ 电动现象 在外加电场作用下，分散介质的定向移动现象 由于胶粒带电，而溶胶是电中性的，则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。 §14.5 溶胶的电学性质 －－－－ 电动现象 ? 流动电势（ streaming potential ） 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下，流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 ? 沉降电势（ sedimentation potential ） 在重力场的作用下，带电的分散相粒子，在分散介质中迅速沉降时，使底层与表面层的粒子浓度悬殊，从而产生电势差。 电泳、电渗、流动电势、沉降电势统称为电动现象 —— 电动现象说明胶体粒子是带电的。 ？ §14.5 溶胶的电学性质 －－－－ 胶体粒子带电原因 ? 吸 附 由于胶粒颗粒度小,具有巨大的表面能,因此有吸附分散介质中的离子,以降低其表面能的趋势。 法杨斯规则 (Fajans Rule) 具有与胶粒化学组成相同的离子优先被吸附。 例： AgNO3 + KI →AgI + KNO3 若 AgNO3过量，则AgI胶粒吸附Ag＋ 而带正电 若 KI过量，则AgI胶粒吸附I－ 而带负电。 ? 电 离 §14.5 溶胶的电学性质 －－－－ 胶体粒子带电原因 例1：蛋白质类的分子中有可离子化的羧基与胺基： §14.5 溶胶的电学性质 －－－－ 胶体粒子带电原因 ? 电 离 §14.5 溶胶的电学性质 －－－－ 胶体粒子带电原因 ? 晶格取代 ? 摩擦带电 §14.5 溶胶的电学性质 －－－ 双电层(double layer)模型 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型； 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 扩散双电层模型 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － － － － － － － － － 反号离子 滑移界面 ζ 扩散层 紧密层 §14.5 溶胶的电学性质 －－－ 双电层(double layer)模型 回顾 ? 溶胶的光学性质 Tyndall效应 ? 溶胶的电学性质 电动现象 带电原因 双电层结构模型 扩散双电层模型 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ －