第4章 习题答案(科学出版社).doc

第四章 相平衡 思考题 1.什么叫自由度？相律的内容是什么？它能够解决什么问题？ 答：在不引起旧相消失和新相形成的前提下，可以在一定范围内独立变动的强度性质称为系统的自由度。相律就是在平衡系统中，系统内相数、组分数、自由度数及影响物质性质的外界因素（如温度、压力、重力场、磁场、表面能等）之间关系的规律。相律是一个定性规律，可以指示相平衡体系中有几个相，可以指导如何去识别由实验绘制的相图。 2.水的三相点与冰点是否相同? 答：不相同。纯水的三相点是气-液-固三相共存，其温度和压力由水本身性质决定，这时的压力为610.62Pa，温度为273.16K。热力学温标1K就是取水的三相点温度的1/273.16K。 水的冰点是在大气压力下，水的三相共存点的温度。由于冰点受外界压力影响，在105Pa压力下，温度下降0.00747K，由于水中溶解了空气，温度又下降0.0024K，所以在大气压力为105Pa时，水的冰点为273.15K 。答：相点是相图中表示某平衡相组成的点。从相点位置可看出该相的状态、组成、温度、压力等。相点位置可随压力、温度的改变而改变。在单组分系统的相图上，所有点全部是相点。物系点是在多组分系统的相图上表示系统总组成的点，在单相区，物系点可与相点重合，而在两相区内只有物系点。该物系所对应的两个相组成由两个相点表示。在T-x图上，物系点可沿着与温度坐标平行的直线上下移动；在水盐系统图上，随着水的含量不同，物系点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。答：共同点：都是三相共存。不同点：单组分系统的三相点是气-液-固三相共存，这时的自由度为零，它的压力、温度由系统自身性质决定，不受外界因素影响。而二组分系统的低共熔点在等压的条件下自由度为零。外压改变，低共熔点的温度和组成也会随之而改变。答：不能。低共熔物不是化合物，它没有确定的熔点，压力改变，低共熔物的熔化温度和组成都会改变。虽然低共熔物在金相显微镜下看起来非常均匀，但它仍是两个固相的混合物，由两相组成。答：独立组分数为2。因为物种数为3，有一个平衡限制条件，但没有浓度限制条件。因为氧化钙与二氧化碳不处在同一个相，没有摩尔分数累加和等于1的限制条件，所以独立组分数为2。(1) H2O(g)+C(s)= H2(g)+CO(g)?? (2) CO2(g)+H2(g)= H2O(g)+CO(g)?(3) CO2(g)+C(s)= 2CO(g) 答：三个反应中共有5个物种，方程(1)可以用方程(3)减去(2)得到，因而只有两个独立的化学平衡。没有明确的浓度限制条件，所以独立组分数为3。答：反应中有三个物种，一个平衡限制条件，一个浓度限制条件，所以独立组分数为1，相数为2。根据相律，自由度为1。即分解温度和分解压力只有一个可以独立发生变化。答：物种数为4，有两个化学平衡，无浓度限制条件，所以独立组分数为2，相数为2，自由度为2。 请得出 Zr 的摩尔升华焓与温度 T 的关系式。并估算 Zr 在溶点 2128K 时的摩尔升华焓和蒸气压。 答案：,573.79kJ·mol-1,1.69×10-3Pa 10.某物质的固体及液体的蒸气压可分别用下式表示： （固体） (1) （液体） (2) 试求其： (1)摩尔升华焓 (2)正常沸点 (3)三相点的温度和压力 (4)三相点的摩尔熔化熵 答案：(1) 35.70kJ·mol-1 (2) 298.7K (3) 260.0K,19.14kPa (4) 30.30J·K-1·mol-1 11.在海拔 4500m 的西藏高原上，大气压力只有 57.329kPa，水的沸点为 84℃，求水的气化热。 答案：39.45kJ·mol-1 12.一冰溪的厚度为 400m，其比重为 0.9168，试计算此冰溪底部冰的熔点。设此时冰溪的温度为-0.2℃，此冰溪能向山下滑动否？ 答案：-0.26℃，能向山下滑动。 13.下列说法对吗？为什么？ (1)杠杆规则只适用于T～x 图的两相平衡区。两相的量可以物质的量或质量表示。 (2)通过精馏的方法总可以将二元互溶液系分离成两个纯组分。 (3)一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯，当有机物质的饱和蒸气压和摩尔质量越大时，提纯一定质量有机物需用的水蒸气量越少，燃料越省。 (4)恒沸物是化合物。因为其组成不变。 解：(1) 对　(2) 错，若形成共沸物，则无法完全分离。(3)对，（4）不。是完全互溶的两个组分的混合物。在外压固定时，它有一定的沸点，这时气相组成和液相组成完全相同。但是，当外压改变时，恒沸混合物的沸点和组成也随之而改变。17. 下图是碳的相图，试根据该图回答下列问题： (1)说明曲线OA，OB，OC分别代表什么？ (2)说明点O的含义。 (3)碳在室温及101.