第3章原子簇化合物.pptVIP

簇合物的结构特点 1. 骨架 形状: 若干原子结合形成 簇合物的结构特点 4. 骨架原子(A)与配体(L)的结合 B10H14 簇合物的分类（八种类型） ①. 硼烷型： B6H10 ②. 碳硼烷型： C2B3H5 ③. 金属硼烷型： B4H8Fe(CO)3 ④. 金属碳硼烷型: (B9C2H11)Co? ⑤. 过渡金属原子簇: Fe5(CO)15C ⑥. 主族原子簇: As73- ； ⑦. 纯金属原子簇: Pb52-、Sn94-、 ⑧. 过渡金属夹心化合物： Fe5(C5H5)2 硼烷通式: (BH)nHm可有四种键型，每种键的数目分别以s, t, y, x表示 (BH)nHm中n, m与s, t, y, x的关系 [(BH)nHm]c-阴离子n, m与s, t, y, x的关系 分子中B(C)的3n价原子轨道组合成骨架分子轨道其中骨架成键分子轨道（n+1）条 容纳骨架成键电子b对 → b = n + 1多面体的顶点数 n = b - 1 结构判定 各种硼烷结构之间的关系 主组元素的簇单位对骨架成键提供的电子数 f = v + x - 2 过渡元素的簇单位对骨架成键提供的电子数 f = v + x - 12 The Bonding Capability  of Transition Metal clusters 吉林大学 唐敖庆 * 建筑师巴克敏斯特.富勒（R.Buckminster Fuller) 1967年为蒙特利尔世界博览会设计了一个球形建筑物，这个建筑物18年后为碳族的结构提供了一个启示。 富勒用六边形和少量五边形创造出“弯曲”的表面。 获奖者们假定含有60个碳原子的簇“C60”包含有12个五边形和20个六边形，每个角上有一个碳原子，这样的碳簇球与足球的形状相同。他们称这样的新碳球C60为“巴克敏斯特富勒烯”（buckminsterfullerene)，在英语口语中这些碳球被称为“巴基球”（buckyball)。 第三章 三角形 三角多面体(可欠完整) 少有立方体等 2. 骨架的中心 大多数空心 3. 骨架的边 除双核簇外 “边”仅代表多面体的一条棱，不代表一条单键顶点间多中心离域键 端基、边桥、面桥 可以无配体——裸露原子簇 EAN规则 styx规则 Wade规则 过渡金属原子簇成键能力规则 （9N-L）规则 ξ2 原子簇的结构规则 styx规则 键型 电子特征 键数 3c-2e 氢桥键 s 和 3c-2e BBB键 t 2c-2e 键 y 2c-2e 键 x 除(BH)n之外的端式B-H键切向B-H键  0≤ y ≤ n - m/2  t = n - m/2 –y  s = m/2 +y  x = m/2 –y s≤ n – c. s ≤ m, s ≥ ?(m – 3c)t = n - c –sy = s - ?(m – 3c)x = m –s well-known n + 1 rule 硼烷及碳硼烷是以三角面为基本结构单元的多面体构型 Wade规则 Ih 二十面体 12 13 C2v 十八面体 11 12 D4d 双帽四方反棱柱体 10 11 D3h 三顶三棱柱体 9 10 D2d 十二面体 8 9 D5h 五角双锥体 7 8 Oh 正八面体 6 7 D3h 三角双锥体 5 6 多面体 对称性 多面体 几何构型 多面体 顶点数 n 成键分子 轨道数 b 成键分子轨道数b与多面体的关系 敞网式(hypho) n +4 蛛网式(arachno) n +3 巢式(nido) n +2 闭式(closo) n +1 结 构 骨架电子对 b Wade规则 理论的应用 价电子数 配体提供的电子数 与配体键合电子或孤对电子 Wade规则