第七章_核磁共振光谱法.ppt

7.8.2 化合物数均相对分子质量的测定 7.8.3 共聚物组成的测定 7.8.4 分子结构的测定和聚合反应历程研究 本章作业: 1、何为拉摩尔进动？ 2、核磁共振产生的条件是什么？ 3、什么是驰豫过程？分为哪几类？具体的定义？ 4、什么是化学位移，产生的原因是什么？影响因素有哪些？ 5、什么是自旋偶合和偶合常数？ 6、1H-NMR谱图主要提供信息？ →H0↑，→ ? ↓ 异丁基苯的核磁共振谱 7.5.1核磁共振谱的表示方法 如上图所示，横坐标是1H核磁共振吸收峰的位置，用?表示，?TMS=0。纵坐标是峰强度，用峰面积表示。峰面积大小与质子数成正比，由阶梯式积分曲线求出。所以积分线高度总和与分子中质子总数成正比，各阶梯积分线高度之比等于各组峰所含质子数之比。 7.5.2 1H核磁共振图谱解析 1.预备性工作 了解试样的来源、纯度以及熔点、沸点等物理性质。由分子式计算不饱和度?，其经验公式为： ? = C：碳原子个数 H：氢原子个数 ；N：氮原子个数； X：卤素原子个数 2.谱图解析 (1)核磁共振峰组数→确定化合物有几种1H核。 (2)各峰的积分曲线→确定各种1H核的个数。 (3)根据化学位移解析各峰的归属。 (4)结合其它波谱分析确定化合物的结构。 化学位移 (1)烷烃 CH3 0.23~1.1 CH2 1.1~1.4 CH 1.3~2.1 (3)不饱和烃 =C—H 4.5 ~ 5.9 ?C—H 2~3 (2)环烷烃 室温下环己烷的1H信号为单一尖峰，δ= 1.43；但在低温下，由于各向异性屏蔽效应，e-H的? 值比a-H略高0.2~0.5，出现双峰。 3,3-二甲基-1-丁烯的1HNMR谱图 3,3-二甲基-1-丁炔的1HNMR谱图 电负性↑ 卤原子个数↑ 1H与卤原子的间距↓ ? ↑，移向低场 去屏蔽作用↑ (3)卤代烷 ? C—H：2.16 ~ 4.4 ? C—H：1.25 ~ 1.55 ? C—H：1.03 ~ 1.08 溴乙烷的1HNMR谱图 a b CH3CH2Br a b 1-氯丙烷的1HNMR谱图 a b c CH3CH2CH2Cl c(3.47) b(1.81) a(1.06) 2-氯丙烷的1HNMR谱图 b(4.14) a(1.55) 示例 某化合物（l） b.p.： 218℃ 分子式：C8H14O4 IR： 3000 cm-1以上无吸收， 1740 cm-1有强吸收 1HNMR：谱图如下 试推测其结构式 ? = (2?8+2)-14 2 = 2 计算不饱和度 红外谱图解析 3000 cm-1以上无吸收：无OH、COOH、NH2、芳环、碳碳双键、碳碳叁键； 1740 cm-1有强吸收：有羰基 初步预测 有两个碳氧双键 1HNMR谱解析 ? 5以上无信号：无芳环、COOH、CHO等； 峰组数：3 ，有3种1H核； 1H数：6.5∶4.2 ∶ 4.3=3 ∶ 2 ∶ 2=6 ∶ 4 ∶ 4 各峰归属： ?=1.3 2个CH3— 三重峰 CH3CH2— 2个CH3CH2O— ?=2.5 2个—CH2CO— 单峰 无偶合 —OCCH2CH2CO— ?= 4.1 四重峰 2个CH3CH2O— 横坐标：化学位移、偶合常数 纵坐标：吸收峰强度 1H-NMR谱图主要提供信息 （1）化学位移值－确认何种基团 （2）偶合常数－推断相邻氢原子的关系与结构。（如分子的链结构，顺式、反式） （3）吸收峰的面积－确定分子中各种氢原子的数量比。 例1 已知 的核磁共振图谱如图7.10所示。试解释各个峰。 解 根据化学位移规律，在δ=2.1处的单峰应属于—CH3的质子峰；=CH2中 Ha和 Hb在δ=4~5处其中Ha应该在δ=4.43处，Hb应该在δ=4.74处；而Hc因受吸电子基团 —COO—的影响，显著移向低场，其质子峰组在δ=7.0~7.4之间。 从裂分情况来看：由于Ha和Hb并不完全化学等性（或磁全同），相互之间稍有一定的裂分作用。 Ha受Hc的偶合作用裂分为二（Jac=6Hz）；又受Hb的偶合