第七章次级键(不用).ppt

C6方向O-H…H距离275.2pm 冰-Ih为六方晶系： H2O的个数 顶角：12*1/6=2 面心：2*1/2=1 棱边：6*1/3=2 晶胞内：6*1=6 中间面心：1*1=1 共12个水分子(每个晶胞含4个水分子) 氢键和物质的性能 1、物质的溶解度 凡能与水分子形成氢键的物质，在水溶液中的溶解度增加 因素： 1) 溶质—溶质作用力~溶剂—溶剂的作用力相似； 2）溶质—溶剂分子间存在较强作用力； 3） 溶解过程△G0。 2、物质的熔沸点和气化热 固体物质融化时，晶体中的分子(离子)吸收能量克服分子间的作用力(静电力，诱导力，色散力，氢键) 液体物质气化时(沸点），分子吸收能量克服分子间的作用力(静电力，诱导力，色散力，氢键) 物体的融化和气化都是一个吸收热量的过程 第四节 范德华力和范德华半径 范德华力： 静电力(取向力)；诱导力；色散力 范德华作用能： 静电力(取向力)能； 诱导力能；色散力能 1、静电力（取向力）： 极性分子存在固有偶极矩，不同分子之间的固有偶极距间的相互作用力----静电力(取向力) 2、诱导力 分子固有偶极距诱导另一相邻分子产生诱导偶极局，将一分子的固有偶极距一另一份子的诱导偶极矩之间的相互作用力----诱导力 3、色散力 分子由于电子的运动产生瞬间偶极距，瞬间偶极距会诱导相邻分子产生诱导偶极矩，瞬间偶极距与诱导偶极矩间的相互作用力----色散力 三种力存在范围 1、色散力----所有分子 2、(静电力)取向力----极性分子-极性分子 3、诱导力---极性分子-极性分子；极性分子-非极性分子 * 第七章 次级键及超分子结构化学 内容提要： 氢键、非氢键、次级键，范德华力 一、键价和键的强度 1 、 对称元素 键长和键级的关系有： 关于键长和键级的关系有： 价键理论： 键长值小，键强度高、键价数值大； 键长值大，键强度低、键价数值小 价键理论的内容： 1、键长和键价的关系 R0、B是与原子的种类及价态有关的常数，可以根据i,j两原子的氧化态，键长实验值拟合得到。 2、键价和规则 每个原子所连诸键的键价和等于该原子的原子价 例 实验测定磷酸盐的PO4-基团的P-O键键长值为153.5pm，试计算P-O键的键价及P原子的键价和 R0(P) = 161.7pm；rij = 153.5 pm；B = 37pm PO4-中的P-O键的键价为1.25。P 原子的键价和为： 1.25*4=5 例：在冰中每个水分子都按四面体方式形成2个O-H…O及2个O…H-O氢键，氢键的键长通过实验测定为276pm，其中O-H96pm，O…H180pm，试求这两种键长相应的键价，以及O和H原子周围的键价和。 解：公式： 查表（下面数据）O-H 键键价： S = (96/87)-2.2 = 0.80 O…H键键价： S = (180/87)-2.2 = 0.20 所在冰中O原子和H 原子周围的键价分布如下： O原子周围的键价和为2，H的键价为1。 例 MgO晶体具有NaCl型的结构，试根据表7.1.1的数据，估算Mg-O间的距离和Mg2+的离子半径（按O2-的离子半径为140pm，Mg2+和O2-的离子半径和即为Mg-O间的距离计算）。 解：MgO中Mg为+2价，Mg2+周围有6个距离相等的O2-，按键价和规则，每个键的键价（S）为 1/3。 查表：R0(Mg) = 169.3pm ,B = 37 pm r = 210 pm ∵ O2-的离子半径为 140pm， ∴ 其中X-H为σ键的电子云趋向高电负性的X原子，导致出现屏蔽小的带正电性的氢原子核，它强烈的被另一个高电负性的Y原子所吸引，X,Y通常是O,F,N,Cl等原子，以及按双键或三重键成键的碳原子。 第二节 氢 键 氢键的表示 氢键的结构参数如键长、键能和方向等各个方面都可以在相当大的范围内变化，具有一定的适应性和灵活性，氢键的键能虽然不大，但对物质性质的影响却很大， 原因： （1）由于物质内部趋向于尽可能多生成氢键以降低体系的能量，即在具备形成氢键条件的固体、液体、甚至气体中都尽可能多生成氢键（形成氢键最多原理） （2）因为氢键