第三章 原子吸收.ppt

原子吸收光谱分析法（AAS） Atomic Absorption Spectrometry 是一种通过测量气态原子对光辐射的吸收从而测定微量物质的方法。 （一）分析仪器 双光束型: 光源光被切光器分成两束光：一束测量光，一束参比光交替地进入单色器后进行检测。两束光来自同一光源，通过参比光束克服光源不稳定造成的漂移的影响。 1．光源--- 发射被测元素的共振辐射。要求锐线光源，辐射强度大，稳定性高，背景小等。最广泛用的是空心阴极灯。 2．原子化器----提供能量使样品干燥、蒸发并原子化。火焰原子化用预混合型原子化器；非火焰原子化用石墨炉原子化器。 3．单色器--- 由狭缝、反射镜和色散元件(光栅)组成。将被测元素的共振吸收线与邻近谱线分开。 4．检测器---(光电倍增管)将光信号转化成电信号。 （二）基本原理 电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线----共振吸收线(也简称共振线)。此激发态的跃迁又最容易发生。因此是最灵敏的谱线。 样品转化为原子蒸气后，绝大部分处于基态，光源发射的共振发射线通过原子蒸气，其入射光强度为I0?，产生共振吸收，透射光的强度I?与电磁辐射通过原子蒸气的厚度（即火焰的宽度）L的关系(同有色溶液吸收电磁辐射的情况完全类似)服从吸收定律: 吸收线并不是只有单一波长的非常细的谱线，而是具有一定的宽度，通常称为吸收线的轮廓(或形状)。 2) 校正背景 有磁场 无磁场 Mg 285.2 nm 能级分裂示意图 强度 塞曼效应 一条光谱线在外加磁场作用下分裂成几条偏振化的谱线的现象 偏振方向平行于磁场方向 偏振方向垂直于磁场方向 恒定磁场调制方式 } 平行于磁场方向的偏振光通过 原子吸收+背景吸收 垂直于磁场方向的偏振光通过 背景吸收 差值 原子吸收 §3.4 分析方法 测量条件的选择 1. 分析线 2. 狭缝宽度 * ?火焰温度的空间分布 燃烧口 高度 （cm） 对于确定类型的火焰而言，其温度在空间上的分布是不均匀的，因而自由原子在火焰中的空间分布也是不均匀的。 2）氧化还原特性 ? 化学计量性火焰（中性火焰）：燃气与助燃气的比例与化学反应计量关系相近。 ? 富燃火焰（还原性火焰）：燃气大于化学计量的火焰。 ? 贫燃火焰（氧化性火焰）：助燃气大于化学计量的火焰。 3）火焰的光谱特性 0.72 0.64 0.56 0.36 0.09 空气-乙炔(氧化性) 空气-乙炔(中性) 空气-乙炔(还原性) 空气-氢气 氩气-氢气 吸光度 火焰 不同火焰对As193.7nm的吸收 ? 火焰原子化器的特点 优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。 缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。 （二） 非火焰原子化器 1. 石墨炉原子化器的结构 组成部分： 加热电源；保护气控制系统；石墨管 28mm 8mm (1) 加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨 管迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 2. 原子化过程 高温除残 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 原子化过程的反应 3. 石墨炉原子化法的特点 优点 试样利用率高，用样量小。 绝对检出限低,可达到10-12-10-14 g(试样原子化在惰性气体中和强还原性介质内进行，利于难熔氧化物的原子化；原子在吸收区内的平均停留时间长，原子化效率高)。 液体和固体试样均可直接进样。 缺点 背景吸收较强，必须扣除； 测定精密度比火焰法差。 （三）低温原子化器 低温原子化 利用元素本身或元素的氢化物在低温下的易挥发性进行原子化，原子化温度低于1000℃。 1. 汞低温原子化法 2. 氢化物原子化法 AsH3 ↑ ? 该法适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。 ? 可作价态及形态分析 低酸度：测As(III)； 高酸度：测As(III)、As(V)合量 低温原子化优点： 检出限比火焰法低1~3个数量级； 选择性好，干扰少。 作用:将分析线与其它谱线分开 其它谱线 光源非分析线及杂质发射线 原子化器发射, 如CN, NH, C2等 三 分光系统 ?分光系统位置：原子化器与检测器之间 光栅 入射狭缝 出射狭缝 1. 单色器