统计物理于第二章概论.pptVIP

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第二章 玻耳兹曼统计 二.U与N 的统计表达式 熵的统计物理意义 系统在某个宏观状态的熵等于玻耳兹曼k乘以相应的微观状态数的对数。熵是混乱度的量度。某宏观状态对应的微观状态数愈多,它的混乱度就愈大,熵也愈大。 式可适用于粒子可分辨的系统(定域系统)。由于满足经典极限条件的玻色(费米)系统的微观状态数 如果要求玻耳兹曼关系仍成立,则熵的表达式应改为 和 * * 2.1 玻耳兹曼分布与热力学量的联系 一. 配分函数 定域系统 粒子数目, 内能与配分函数Z之间的关系: 对于服从玻尔兹曼分布的系统, 知道其配分函数Z,就可以求得其内能! 三. 广义力的统计表达式 当 ,对应的广义力为压强, 这时广义力的统计表达式简化为 内能是系统中粒子无规则运动的统计平均值,内能的改变dU由两项组成, 第一项    是粒子分布不变时,由于外参量改变引起能级改变引起的内能变化.这部分代表在准静态过程中,外界对系统作功; 第二项 是粒子能级不变时,粒子分布改变引起的内能变化.这部分是在准静态过程中系统从外界吸收的热量。它等于粒子的能级不变,而粒子在其能级上重新分布所增加的内能. 广义功和热量的微观含义 四. 与熵的统计表达式 。 (1) 熵的统计表达式 称为玻耳兹曼常数 (2) 熵的统计意义 玻耳兹曼关系 反映了熵的统计意义。 自由能 满足经典极限条件的玻色(费米)系统 经典系统 2.2 单原子理想气体,物理量 经典极限条件对气体性质的要求 满足经典极限条件 ,意味着要求理想气体 (1)气体很稀薄; (2)温度很高; (3)分子质量大。 满足经典极限条件可等价表示为 在单位体积内,速度在 范围内的分子数, 函数 称为麦氏速度分布函数,满足条件 称为麦氏速度分布律 2.3 麦克斯韦速度分布律 则在单位体积内,速率在 范围内的分子数,称为麦氏速率分布律 称为速率分布函数,满足条件 最可几速率:使速率分布函数 取极大值的速率。 对 关于 求导,令 得最可几速率 方均根率 是 的平均值的平方根 最可几速率、平均速率和方均根率都与 成正比,与 成反比,它们的相对大小为 平均速率 一、能量均分定理 对于处在温度为 的平衡状态的经典系统,粒子能 量中每一平方项的平均值为 2.4 能量均分定理 2.4.2 能量均分定理的应用 分子平均能量 系统总内能 定容热容量 定压热容量 定压热容量与 定容热容量之比 理论结果与实验结果符合得很好,但没有考虑原子内电子 的运动。原子内的电子对热容量没有贡献是经典理论所不 能解释的,要用量子理论才能解释。 质心平动动能 (1) 单原子分子 (2) 双原子分子 系统总内能 如果不考虑两原子间的相对运动,则能量中包含5个平 方项。所以,双原子分子的平均能量为: 双原子分子的能量 定容热容量 定压热容量 定压热容量与定容热容量之比 除了低温下的氢气外,理论结果与实验结果都符合。低温下的氢气的性质不能用经典理论解释,同时也不能解释为什么可以不考虑两个原子之间的相对运动。 (3) 固体 (固体热容量研究之一) 一个原子的平均能量 固体的内能 定容热容量 定压热容量 一个自由度上的能量 在室温和高温范围内理论结果与实验结果符合。在低温范围,实验发现固体的热容量随温度降低得很快,当温度趋于绝对零度时,热容量也趋于零。这个事实经典理论不能解释。实验结果 还表明, 以上的自由电子的热容量与离子振动的热容量相比可以忽略,经典理论也不能解释这个事实。 (4) 平衡辐射 考虑一个封闭的空窖,窖壁原子不断地向空窖发射并从空窖吸收电磁波,经过一定的时间以后,空窖内的电磁辐射与窖壁达到平衡,称为平衡辐射,二者具有相同的温度。 此即辐射场的能量动量关系。 这一结果与热力学得到的结论 不相符,历史上称为紫外光灾难。导致这一荒谬结果的原因是,根据经典电动力学辐射场具有无穷多个自由度,而根据经典统计的能量均分定理,每个自由度分得平均能量为 ,所以辐射场的总内能发散。由此看来,经典统计存在根本性的原则困难。开尔文爵士称之为物理学天空中的第一朵乌云,正是这朵乌云引发了量子力学的革命。 用量子统计的理论讨论双原子分子理想气体的 内能和热容量。 2.6 理想气体的内能和热

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