第三章热分析01.pptVIP

第三章 热分析主要内容： 第一节 概 述 热分析的应用 二、热分析的定义及方法 第二节 差热分析 （Differential Thermal Analysis，简称DTA） 二、差热分析仪 1）加热炉 2）试样支撑 3）热电偶 三、差热分析方法 四、差热曲线的判读及影响因素 反应起点、终点的确定（外推法） 2、影响差热（DTA）曲线的因素（内因、外因） （2）阳离子电负性、离子半径及电价的影响 五、差热分析的应用 含水化合物 高温下有气体放出的物质 非晶态物质的结晶 思考题 第三节 热重分析 二、热重分析仪 热重分析的两种方法： 热天平的工作原理 热天平式热重分析仪 三、热重分析的实验方法 （4）试样因素  ——试样用量、粒度、热性质及装填方式等。（1g,100目-300目）  用量大，因吸、放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。  粒度细，反应速率快，反应起始和终止温度降低，反应区间变窄。粒度粗则反应较慢，反应滞后。  装填紧密，试样颗粒间接触好，利于热传导，但不利于扩散气体。要求装填薄而均匀。 四、热重分析的应用 2.强磁材料居里点的测定 3、活化能和反应级数的测定 热重法研究反应动力学的两种方法 （2）动态法 示差扫描量热分析法（DSC） 应用举例1 应用举例2 应用举例3 应用举例4 应用举例5 思考题 碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、硫化物等矿物分解放出CO2、NO2、SO2等气体——吸热峰 因结构不同，吸热峰的温度和形态不同，可鉴定矿物。 重晶石BaSO4 菱铁矿FeCO3 菱镁矿MgCO3 白云石CaMg(CO3)2 方解石CaCO3 方解石于1220K分解。 白云石有两个毗连的 吸热峰，973-1073K 分解为MgO 和CaCO3, 1220-1230K CaCO3 分解放出CO2。 菱镁矿于950K分解。 菱铁矿于810K分解， 873K处是FeO形成 Fe2O3的放热峰。 重晶石于1420K左右 分解，形成BaO和SO3。 非晶态物质在加热过程中，伴有熔化（吸热）和晶化（放热）等现象，在差热曲线上形成相应的吸热和放热峰。 ①高岭石于830K左右发生晶格破坏，分解为非晶态物质； ② 1230K左右分解产物中的Al2O3结晶生成γ- Al2O3； ③ 1320K生成莫来石中间相； ④ 1370K莫来石结晶； ⑤其余的SiO2于1520-1570K结晶为α-方石英。 ① ② ③ ④ ⑤ 高岭石Al2(OH)4(Si2O5) 差热分析的定义 差热曲线的影响因素 几种重要矿物的差热曲线分析 Thermogravimetric Analysis（TG） 一、热重分析的基本原理 利用加热或冷却过程中物质质量变化的特点来区别和鉴定不同的物质，这种方法称为热重法。把试样的质量作为时间或温度的函数，记录得到的曲线称为热重曲线。 热重曲线的纵坐标表示试样质量的变化， 横坐标表示时间或温度。 温度 失重 温度 余重 注意纵坐标的不同 两种TG曲线： 耐震性强，无须选择 设置场所 可进行高灵敏度测定 TG的基线极为稳定 温度范围 　： 室温～1000℃/1500℃ 　最大样品量：1g TG-50/50H 热天平式—常用，灵敏度高，操作方便 弹簧秤式—操作困难 1.静态法 在各给定温度下，把试样加热至恒重，测量物质质量变化与温度关系的一种方法。 准确度高，操作复杂，费时。 2.动态法 在连续程序升温下，测定物质质量变化与温度的关系。 自动记录，可与DTA配合；对微小的质量变化灵敏度低。 下皿式热天平 水平式热天平 程序控制系统 测温单元 记录仪 试样容器 炉子 热电偶 传感器 平衡锤 平衡锤 天平复位器 热天平 阻尼信号 原理示意图 1、实验步骤 认真阅读仪器说明书，了解各部件的作用和操作规程。 2、影响热重曲线的因素 （1）浮力及对流的影响（图3-32） 浮力影响：573K时浮力约为常温的1/2，1173K时为1/4左右。因而随温度的升高，浮力减小﹐表现为表观增重。 对流的影响：对试样容器来说﹐朝上流动的空气引起表观失重﹐而空气湍流引起表观增重。使TG曲线在整个温度范围没有表观质量变化是比较困难的。 解决方案：空白曲线(对空白坩锅进行相同的升温程序来扣除) （2）温度测量的影响 （温度分布不均匀） 解决方案：利用具有特征分解温度的高纯化合物或具有特征居里点温度的强磁性材料进行温度标定。 （3）升温速率 升温速率越大，热滞后越严重，易导致起始温度和终止温度偏高，甚至不