第三节 平衡常数及平衡组成的计算.pptxVIP

5.3 平衡常数及平衡组成的计算 平衡常数的测定常用方法 平衡转化率的计算其它平衡常数如对气相反应 N2 + 3H2 = 2NH3,??B = ?2解离压力例如：复习：分解压和分解温度的概念 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压（对应于解离压=大气压 的温度称为分解温度）。则热力学平衡常数：??例题例1 对于反应 MgCO3(菱镁矿)＝MgO(方镁石)＋CO2(g)， (1) 计算298 K时的 ΔrH，ΔrS和ΔrG值； (2) 计算298 K时 MgCO3的解离压力； (3) 设在25℃时地表 CO2的分解压力为p(CO2)＝32.04 Pa，问此时的 MgCO3能否自动分解为MgO 和CO2；已知298 K时的数据如下: MgCO3(s) MgO(s) CO2(g) ΔH/kJ?mol-1 -1112.9 -601.83 -393.5 S/J?K-1?mol-1 65.7 27 213.6 解、(1) ΔrH =117.57 kJ·mol-1 ΔrS =174.9 J·K-1·mol-1 ΔrG =ΔrH -TΔrS =65.45 kJ·mol-1 (2) K =p/p?=exp(-ΔrG /RT) =3.37×10-12 p=3.37×10-12×101 325 Pa =3.4×10-7 Pa (3) 因为 32.04Pa 3.4×10-7 Pa, 故知MgCO3不能自动分解。平衡常数的测定 （1）物理方法：直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。举例：分析化学容量分析方法中滴定终点的确定 蔗糖水解反应速率常数的测定 水质实时监测 （2）化学方法：用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。——成本很高例题24理想气体反应A + B = 2C 在一定温度T 下进行，当___时可以用?rG?m(T) 直接判断反应的方向. A. 任意压力和组成 B. 总压100kPa, xA = xB = xC = 1/3 C. 总压300kPa, xA = xB = xC = 1/3 D. 总压400kPa, xA = xB =1/4,xC = 1/2 C例题 血液循环中基本上都是通过血红朊来输送氧的。氧和血红朊之间的反应可近似地用下列反应式表示： Hm+O2(g)= HmO2如果动脉血液中氧的饱和度是90%，动脉血液上方氧的平衡分压为0.13大气压。当静脉血液上方氧的平衡分压是0.02大气压时，静脉血液中输送氧的血红朊分数是多少？为了计算上的方便，设血液中无二氧化碳存在。例题氧和血红蛋白反应的平衡常数如下： 例 1000K时, 反应C(s)+2H2(g) =CH4(g)的?rG?m=19397J?mol－1. 现有与碳反应的气体, 其中含有CH410%, H280%, N210%(V%).试问:(1) T = 1000K, p = 101.325kPa时, 甲烷能否形成?(2) 在(1)的条件下, 压力须增加到若干, 甲烷才可能形成?利用等温方程判断反应方向解得 p 161.1kPa, 此时反应才能自动正向进行.例 在1120℃下用H2还原FeO(s), 平衡时混合气体中H2的摩尔分数为0.54. 求FeO(s)的分解压. 已知同温度下, 2H2O(g) = 2H2(g) + O2(g)K? =3.4?10－13分解压H2(g) + FeO(s) = Fe(s) + H2O (g) (1)H2O(g) = H2(g) + (1/2)O2(g) (2)反应(1) + (2) 得反应: FeO(s) = Fe(s) + (1/2)O2(g) (3) 求得FeO的分解压:例 在一个抽空的密闭容器中, 于17℃时充入光气COCl2至压力为94 659 Pa . 在此温度下光气不离解. 将此密闭容器加热至500℃, 容器中压力增高至267 578 Pa. 设光气等气体服从理想气体方程, 试计算: (1)500℃时光气的离解度?; (2)500℃离解反应的标准平衡常数K? ; (3)光气合成反应在500℃时的 ?rGm? . (1) COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g) n0 0 0 n0(1－?)n0? n0?? nB/mol = n0(1 + ?)? = 0.0605(3) 光合成反应的标准摩尔吉布斯函数变 ?rGm? = －RTln(1/ K?) = － 29.7kJ·mol?1 (3) 光合成